Известен способ получения некоторых гетероциклических тиосоединений, например тиогидантоина, с,использованием пятисернистого фосфора в декалине или трехсернистого фосфора в тетралине при температуре 230°С.
Для улучшения процесса и повышения выхода целевых продуктов в предлагаемом способе получения гетероциклических тиосоединений из их оксоаналогов в качестве исходного продукта используют гетероциклические оксосоединеиия, а в качестве органического растворителя - свежеперегнанный диоксан.
Пример 1. 2,4-Дитион-тиазолидин (тиороданин).
10,6 г (0,08 г-моль) чистого, тщательно высушенного роданина растворяли в 75 мл предварительно высушенного натрием и перегнанного непосредственно перед синтезом диоксана, после чего вводили 7 г PaSs.
Реакционную смесь нагревали до слабого кипения на,масляной бане в колбе с обратным холодильником (под тягой) в течение 10-12 мин, после чего прибавляли уголь, кипятили в течение 2 мин, фильтровали и охлаждали в ледяной воде до кристаллизации всего раствора. После оттаивания диоксана отфильтровывали тиороданин (4,4-5 г) в виде светло-желтых продолговатых пластинок. Дополнительную порцию (5,7-6 г) получали путем разбавления водой диоксанового .фильтрата. Суммарный выход 85-90/о- Кристаллизация из ecu дает светло-желтый продукт с т. пл. 93-94°С.
Найдено, о/о: N 9,52; S 64,12. CsHsNSg.
Вычислено, о/о: N 9,38; S 64,45. Полученный продукт в метаноле быстро конденсируется уже на холоду с я-диметиламинобензальдегидом с интенсивным окрашиванием в красно-фиолетовый цвет и почти количественным образованием сине-ста.тьных игольчатых кристаллов продукта кондепсации ст. пл. 214°С (с разложением).
Пример 2. 4-Тион-тиазолидоп-2 (изороданин).
9,4 г (0,08 г-моль тиазолидиндиона-2,4; 6,4 г PaSg и 80 мл безводного диоксана (подготовленного как указано выше) кипятили при периодическом помешивании на масляной бане в течение 3,5 час, затем прибавляли уголь, фильтровали и под небольшим вакуумом отгоняли досуха диоксан на водяной бане. Остаток кристаллизовали из 150 мл дихлорэтана. Выход изороданина в виде светло-желтого порошка составляет 6,0 г (56,4о/о); т. пл. 158- 159°С
сталлизованное из этанола с кристаллами красно-фиолетового цвета; т. пл. 261 °С.
Пример 3. Тиазандитион-2,4 (тиопропиороданин).
В вышеуказанных условиях вводили в реакцию 7,4 г (0,05 г-моль) 2-тион-тиазанона-4 (пропиороданина), 5,3 г PsS и 75 мл диоксана. Длительность нагревания 3-3,5 час. Продукт реакции выделяли отгонкой растворителя или его свободным испарением на воздухе (под тягой). Средний выход 7 г (85о/о). Кристаллизация из ССЦ или ледяной уксусной кислоты дает ярко-желтые продолговатые пластинки с т. пл. 106-108°С.
Найдено, о/о: N 8,48; S 58,76.
C4H5NS3.
Вычислено, о/о: N 8,58; S 58,92.
Пример 4. 2-Оксо-4-тион-6,7-дифенилптеридин.
2 г 2,4-диоксо-6,7-дифенилптеридина растворяли в 25 мл сухого диоксана и к раствору прибавляли 2,2 г РзЗз. Реакционную смесь нагревали на сетке с обратным холодильником в течение 30 мин. При этом смесь окрашивалась в л елтый цвет, а затем интенсивно в красный. Диоксановый раствор, обработанный углем, фильтровали и после охлаждения разбавляли 50 мл воды. Выделялся оранжевокрасный осадок весом 1 г. После кристаллизации из спирта или уксусной кислоты получали 0,94 г (89,5%) оранжево-красного вещества с т. пл. 239°С.
Найдено, о/о: N 16,35; S, 10,54.
CigHi.ONiS.
Вычислено, о/о: N 16,86; S 9,64.
Синтезы новых соединений по
предложенному методу
От.меченные вещества являются
первыми членами соответствующих рядов.
Предмет изобретения
Способ получения гетероциклических тиосоединепий, например тиогидантоина, с использованием пятисернистого фосфора в среде органического растворителя при кипячеНИИ, отличающийся тем,, что, с целью улучшения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве исходного продукта используют гетероциклические оксосоединения, а в качестве органического растворителя -
свежеперегнанный диоксан.
