СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,6-ДИФЕНИЛГЕКСАТРИЕНА-1,3,5 Советский патент 1973 года по МПК C07C15/50 C09K11/06 

1

Изобретение относится к области получения соединений, в частности 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5 или его замещеины.х в бензольиых ядрах и триеновой цепн, которые находят широкое применение в качестве составных компонентов в жидких сцинтилляторах, а также сцинтилляционных добавок.

Известен способ получения 1,6-дифеннлгексатриена-1,3,5, заключающийся в том, что диэтилацеталь бензальдегида подвергают конденсации с виниловым эфиром в присутствии ВРз. Продукт реакции обрабатывают последовательно соляной кислотой, магнийхлорбензилом и полученный при этом 1,3-диэтокси-5-окси-1,6-дифенилгексан подвергают обработке при нагреванпи в среде этанола. Целевой продукт выделяют известным способом, выход 11,3%.

Проведение процесса таким образом предусматривает многостаднйность, длительность отдельных операций, выход целевого продукта при этом низок. Кроме того, в синтезе используют малодоступиое сырье.

Для упрощения технологического процесса, повышения выхода прод)кта предлагается способ получения 1,6-дпфенилгексатриена-1,3,5 или его замещенных в бензольных ядрах п триеновой цепи.

Способ состоит в том, что 4-хлор-1-арилбутены-2 подвергают обработке магнийбромарила - цетиленами и полученный при этом продукт реакции - 1,6-диарилгексаен-2-ин-5 подвергают нагреванию до температуры кипения реакционной массы в спиртовом растворе этилата натрия с последующим выделением конечного продукта известными приемами.

Способ прост в технологическом оформлеиии процесса, позволяет использовать более доступное исходное сырье и повысить выход продукта с 11,3 до 34%.

П р и м е р. Синтез 1,6-дифенилгексатриен а -1,3,5.

К раствору магнийбромфенилацетилена, полученному из 0,08 г-моль бромистого этила, 0,05 г-атом магния и 0,05 г-моль фенилацетилеиа в 40 мл тетрагидрофурана прибавляют по каплям при кипячении 0,05 г-моль 4-хлор-1-фенилбутена-2 в 25 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь кипятят на протяжении 25 час до исчезновения органического хлора в верхнем слое (проба Бейлыщтейна). После этого реакционную массу обрабатывают 50 мл 5%-ной НС1, а органическую часть экстрагируют эфиром. Экстракт высушивают над СаСЬ и разгоняют в вакууме. Получают 7,2 г (56%) 1,6-дифенилгексаен-2-ина-5 в виде маслянистой жидкости с т. кип. 195-200° С (7 мм рт. ст.).

Пайдено, %: С 93,10; 92,89; Н 6,60; 6,79.

CisHie. 3 Вычислено, %: С 93,18; Н 6,82. 4 г 1,6-дифенилгексаен-2-ина-5 смешивают с 40 мл 5%-ноге спиртового раствора этилата натрия и нагревают около 2 час при 60-УО С. Выпавшие после охлаждения светло-желтые5 кристаллы отфильтровывают и промывают 5-6 раз спиртом, а затем сушат. Получают 1,36 г (34%) 1,6-дифенилгексатрпена-1,3,5; т. пл. 197-198°С, Ямакс поглощения 349 нм, а макс флуоресценции 420 нж.10 Найдено, %: С 93,07; 92,90; Н 6,53, 6,65. CisHie. Вычислено, %: С 93,18; Н 6,82. 4 Предмет изобретения Способ получения 1,6-дифенилгексатриеиа-1,3,5 или его замещенных в бензольных ядpax и триеновой цепи, отличающийся тем, что, с целью упроц;еиия технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, 4-хлор-1-арилбутеиы-2 обрабатывают магнийбромарилацетиленами и полученный при этом продукт реакции 1,6-диарилгексаен-2-нп-5 подвергают нагреванию до температуры кипения реакционной массы в спиртовом растворе этилата натрия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.