Способ получения циклических алкиленсульфитов Советский патент 1960 года по МПК C07C301/00 

Наиболее Известным способом получения циклических алкиленсульфитов является взаимодействие хлористого тионила с соответствующим диолом. Известно также получение этих соединений взаимодействием окисей алкиленов с сернистым ангидридом при нагревании Е; отсутствии или присутствии катализаторов, в качестве которых были предложены диметиламин, пиридин, амиды, фосфины и др. Однако при осуществлении последнего способа в присутствии диметиламина или пиридина получаются плохо воспроизводимые результаты.

Для упрощения способа получения циклических алкиленсульфитов путем взаимодейстЕйя окисей алкиленов с сернистым ангидридом при нагревании предлагается применять в качестве катализаторов процесса соли четвертичных аммониевых оснований, например тетраэтиламонийхлорйд (бромид или йодид), триэтилоктиламмонийбромид и триэтилбензи.- аммонийхлорид.

Проце|0с рекомендуется вести с эквимолекулярными количествами компонентов; количество катализатора - 0,1-0,5% ъес. от соответствующей окиси алкилена- При получении этиленсульфита первоначально образуется сополимер окиси этилена с сернистым ангидридом, представляющий собой прозрачную стеклообразную массу. Пиролиз этого сополимера ведет к его деполимеризации с Образовакигм этиленсульфита.

Циклические алкиленсульфяты могут найти применение в качестве растворителей эфиров целлюлозы и др.

Пример 1. 28,5 г SOj, 19,6 г окиси этилена и 0,098 г тетраэтиламмонийбромида выдерживают в запаянной стеклянной ампуле при комнатной температуре «Е течение 4 суток. Образовавшийся сополимер подвергают пиролизу, в результате которого получают 40 г (83%) этиленсульфита С т. кип. 55-57° (4 жж).

При проведении nponeioca в присутствии 0,5% тетраэтиламмонийхлорида (в течение б суток) выход составляет 77,5%, а в присутствии 0,5% тетраэтиламмониййодида (в течение 14 суток)-83,8%.

Пример 2. 17,7 г SOa, 12,2 г окиси этилена и 0,061 г тетраэтиламмонийбромида встряхивают ъ запаянной ампуле на машине для взбалтывания при ПО-120° в течение 3 час.. После пиролиза образовавшегося сополимера получают 26,1 г (87,3%:У.этиленсульфита.

Пример 3. 11,8 г ЗОг, 10,7 г окиси пропилена и 0,0535 г тетраэтиламмонийбромида встряхивают при 120° в течение 5 час., после чего продукт реакпии (густая жидкость) подвергают вакуум-разгонке. Получают 10 г (44,5Vo) пропиленеулъфита с т. кип. .(4 ). - л.

При мер 4. 12,64 s S02,18,3 г эпихлбргидрина и 0,0915 г тетраэтиламмонийбромида встряхивают при в.течение 5 час., после чего продукт-реакпии поЖвергаЬт вакуум---разго«кё. Получают 22,4 г (12,5%) З-хлорпропиленсульфита с т.киц. 80-85° (4 жд),,-.,-. ...,.,,--

Предмет изобретения

Способ получения пиклических алкиленсульфитов путем каталитического взаимодействия окисей алкилепов с Сернистым ангидридом при нагревании, о тл и ч .ющ.и й:С Я:..тем,,.,,чт:о, с-,целью упрош;ения способа, в качестве катализаторов применяют соли четвертичных аммониевых

рсцований. . . :,,:.,.,, .. ,., .. ; , , , :.. .. ,-:, -----,