Способ получения вязкостной присадки к среднедистиллятным топливам Советский патент 1987 года по МПК C08F210/02 C10L1/18 

,12

Изобретение относится к способу получения присадки для улучшения текучести среднедистиллятных топлив.

Известно применение низкомолекулярных сополимеров этилена с винил- ацетатом (ВА) в качестве средства для улучшения текучести и уменьшения точки застывания для средних дистиллятов, имеющих мол.массу 1000-3000, полученных при Д11-444 К и дав;;ении 4,8-13,6 МПа в среде бензола (Патенты США № 3093623, 3126364, 3131168, 3159608, 3259608, 3254063, 3627838). Недостаток указанных спосо бов состоит в том, что они требуют сравнительно высоких температур и специального оборудования, что не позволяет использовать обычеые установки дляполую чения высокомолекулярных сополимеров.

Известно (Вьшоженная заявка ФРГ № 2437490) получение низкомолекулярных сополим еров этилена с ВА с мол. массой 500-10000 в трет-бутаноле при давлении 1-70 МПа и температуре 303- 423 К в присутствии 0,2-0,5 мас.% ацетальдегида в качестве регулятора молекулярной массы.

Известно также получение сополимеров этилена с ВА и, возможно, с третьим сомономером (виниллаурат, этилакрилат, С -0, -альфа-олефи- ны, ди-( -оксо -фумарат) с мол.массой i000-2900 полимеризацией в растворе при 343-403 К и давлении 3,51- ,21,1 МПа.

Известно получение (выложенная заявка ФРГ № 2413434) тройных сополимеров этилена с ВА и виниловым спиртом путем омыления сополимеров этилена с 25-4Q мас.%. ВА мол. массой 500 30000.

Недостаток-указанных способов состоит в том, что это процессы полимеризации в растворе.

Известно (Выложенная заявка ФРГ № 2102469) получение низкомолекулярных сополимеризатов этилена при давлениях вьше 1 00 МПа и температурах 423- 623К В присутсвйи : инициаторов, образующих радикалы, и/или кислорода.

Полимеризация этилена и винило- Bbfx эфиров, содержащих 4-10 С-атомов а также акриловых эфиров и эфира метакрилатовой кислоты, образующихся из спиртов с 1-12 С-атомов, протекает в присутствии 0,2-5 об.% регулятора полимеризации, к.онстанта передачи цепи КОТО1.ЮГО Cg 10 , без растворителей.

0

5

5882

Однако этот способ приводит к образованию побочных продуктов.

Цель изобретения состоит в разработке присадок, улучшаюгцих текучесть - среднедистиллятнык топлив в области кипения 373-375 К, с улучшенными - свойствами.

Цель достигается тем, что согласно способу получения вязкостной O присадки к среднедистиллятным тошти- вам сополимеризацией этилена с ВА в трубчатом реакторе в присутствии радикального инициатора и водорода при 150-165 МПа и 410-573 К процесс 5 осуществляют в присутствии окиси углерода в качестве третьего сомономе- ра при следующем соотношении компонентов газовой смеси, об.%:

Этилен62,0-73,6

ВА11,0-16,0

Окись угле- .

рода0,005-9,800

Водород8,0-19,0

Способ предусматривает проведение процесса в присутствии этана в количестве 0,2-5,0 об..% от всей газовой смеси.

Преимущественное исполнение спо- соба заключается в следующем. 0 К свежему этилену после смешения с. газом циркуляции низкого, давления добавляют регулятор молекулярной массы (водород) и сомономер (окись углерода) на всасе в компрес- 35 сор промежуточного давления. Добавку осуществляют через специальную линию смешения. Дозирование второго сомоно- мера (винилацетата) также осуществля- ют через специальную линию смешения 40 в очищенный обратный газ промежуточного давления, поступающий из отделителя высокого давления. Сжатую компрессором до 25 МПа окись углерода и свежий этилен, содержащий водород, 45 совмещают с обратным газом промежуточного давления в другой линии смешения и направляют к компрессору конечного давления, который сжимает реакционную смесь до давления по- 50 лимеризации. В реактор смесь поступает через подог реватель, причем окись углерода можно дополнительно дозировать в точку, расположенную на расстоянии 80-160 м от начала реак- 55 тора. Расход газа через реактор в среднем составляет 15 т/ч.

Пример 1. Смесь из следующих компонентов, об.%: этилен 70,Ь; водород 14; винилацетат 11 ; 0,2;

31

окись углерода 3,5 подогревают со смесью из 40 кг бис-3,5,5-триметил- гексаноилперекиси и Ю кг трет-бутил пербензоата в 430 кг парафинового масла в качестве инициатора при дав- лении 160 МПа в трубчатом реакторе длиной 300 м и диаметром 30 мм до температуры старта 413 К. Реактор имеет охлаждающую рубашку, по которой постоянно циркулируют 55 .воды с температурой 428 К, Количество дозированной смеси инициатора рассчитано таким образом, что соблю- дается максимальная температура реакции 538 К. После озслаждения до 433 К смесь реакции подают в отде- лцтель высокого давления и образован

Примечание. Сополимер для сравнения ВЛ 32 мас.%- 68 мас.% этилена, Мп 2000.

Таким образом, предлагаемый,способ позволяет получить присадку к среднедистиллятным топливам с улучшенными свойствами.

Формула изобретения

1. Способ получения вязкостной присадки к среднедистиллятным топливам сополимеризацией этилена с ви- нилацетатом в трубчатом реакторе в присутствии радикального инициатора и водорода при 150-165 МПа и 410-573 К, отличающийся, тем, что процесс осуп1ествляют в присутствии окиси углерода в качестве третьего сомономера -при Следующем

ный тройной полимеризат отделяют от смеси газа. После прохождения ступеней охлаждения и очистки смесь газа подают вместе со свежим этиленом снова в реактор, после того, как частично израсходованные компоненты реакции и инициаторная смесь вновь были добавлены. Полученный полимеризат разгружают через отделитель низкого давления, он имеет состав, мас.%: звенья окиси углерода 6,7; винилаце- тат 33j этилен 60,3, Ми 2500.

Конверсия сомономеров в тройной полимер 16%.

В таблице представл§ны условия и результаты испытаний по примерам 1-8.

соотношении компонентов газовой смеси, об.%.:

Этилен62,0-73,6

Винилацетат 11,0-16,0 Окись углерода0,005-9,800 Водород8,0-19,0 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что процесс осуществляют в присутствии этана в количестве 0,2-5,0 об.% от всей газовой смеси.

Признано изобретение по результатам экспертизы, осуществленно й Ведомством по изобретательству Германской. Демократической Республики,

Изобретения касается получения вязкостной присадки к среднедистил- лятным топливам. Улучшение текучести средних дистиллятов достигается использованием присадки, полученной радикальной сополимеризацией по методу высокого давления этилена, винилацетата и окиси углерода в присутствии водорода при содержании их в газовой смеси (в об.%) соответственно: 62-,0-73,6; 1 1 ,0-16,0; 0,005- 9,800; 8,0-19,00. Процесс сополиме- ризации может быть осуществлен в присутствии 0,2-5,0 об.% этана на 10 об.% газовой смеси. 1 а.п. ф-лы, 1 табл. 1C со ел 00 00