СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ В МНОГОЗОННОМ ТРУБЧАТОМ РЕАКТОРЕ Российский патент 2000 года по МПК C08F210/02 

Описание патента на изобретение RU2147591C1

Изобретение относится к области химической промышленности, в частности к способам получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении. Такие сополимеры находят широкое применение в производстве различных типов пленок, кабельных оболочек, транспортерных лент, в качестве присадок, улучшающих низкотемпературные характеристики нефтепродуктов, клеев-расплавов и в других областях техники.

Известен [Авторское свидетельство СССР N 1659425, М. кл. C 08 F 210/02, опубл. 30.06.91] способ получения сополимеров этилена, в частности сополимеров этилена с винилацетатом, сополимеризацией этилена с виниловыми сомономерами по методу высокого давления в однозонном трубчатом реакторе в присутствии радикальных инициаторов в среде жидких органических растворителей с введением возвратной смеси высокого давления в поток, содержащий исходный этилен. Для снижения коррозионной агрессивности и повышения надежности ведения процесса, увеличения эффективности применения сополимера, как присадки к нефтепродуктам и различным сортам нефти, в поток, содержащий исходный этилен, вводят жидкие виниловые сомономеры (винилацетат) и растворители. Процесс сополимеризации осуществляют при 100-250 МПа и 200-280oC.

Однако использование растворителей существенно усложняет процесс разделения сополимера и непрореагировавшей реакционной смеси и приводит к повышению энергозатрат. Другим недостатком способа является неоднородность по составу получаемого сополимера, что снижает его физико-механические показатели, в частности прочность при разрыве. Неоднородность продукта объясняется обеднением реакционной смеси винилацетатом в процессе реакции сополимеризации в трубчатом реакторе и, как следствие этого, образованием молекул сополимеров с относительно высоким и низким содержанием винилацетата (см. наш контрольный пример 6.).

Наиболее близким к заявляемому способу по совокупности существенных признаков является способ получения гомо- и сополимеров этилена, в том числе сополимеров этилена с винилацетатом, радикальной сополимеризацией этилена с виниловыми сомономерами в массе по методу высокого давления в многозвенных трубчатых реакторах согласно патенту Германии N 290549 (М.кл. C 08 F 10/02, опубл. 06.06.91), в соответствии с которым гомо- и сополимеры этилена с улучшенными свойствами получают при давлении 150-250 МПа и температуре 120-320oC в присутствии кислорода и других, образующих свободные радикалы соединений и, при необходимости, регуляторов молекулярной массы. Охлаждение реакционной смеси в каждой зоне реактора осуществляют внешней рубашкой с помощью горячей воды и свежим газом - этиленом или смесью этилена с винилацетатом, который вводят в реакционную смесь между отдельными реакционными зонами в определенном массовом соотношении для достижения начальной температуры полимеризации 160-210oC в каждой следующей зоне реакции, при этом температуру горячей воды на входе в рубашку реактора устанавливают 160-200oC, температуру свежего газа 60-113oC, а разность между температурой реакционной смеси на выходе из каждой реакционной зоны и температурой подводимого свежего газа в пределах 130-210oC. Радикальный инициатор-кислород и (или) пероксид вводят в каждую зону реактора. Разделение непрореагировавшей реакционной смеси этилена с винилацетатом и сополимера проводят в системах рециклов высокого и низкого давлений, возвратные смеси высокого и низкого давлений вводят в направляемый в реактор поток, содержащий исходные этилен и винилацетат.

Процесс, реализующий указанный способ, обладает высокой конверсией и, как следствие этого, хорошими технико-экономическими показателями. Недостатком способа является неоднородность получаемого сополимера, что снижает его эксплуатационные характеристики. Например (см. наш контрольный пример 8), в трехзонном реакторе, при получении сополимера этилена с 15 мас.% винилацетата, образуется сополимер, содержащий фракции с 16,3 мас.% и 12,1 мас. % винилацетата. Такой продукт имеет пониженную (94, кг/см2) прочность при разрыве, что сужает области его использования. В случае синтеза сополимера с высоким (32 мас.%) содержанием винилацетата (см. наш контрольный пример 11) получают продукт, содержащий фракции с 29 мас.% и 35 мас.% винилацетата. Такой сополимер имеет недостаточную эффективность при его использовании в качестве присадки к нефтепродуктам и нефтям: температура застывания дизельного топлива с добавкой 0,05 мас.% такого сополимера - минус 27oC, что недостаточно для использования топлива в условиях Севера.

Технический результат, достижение которого обеспечивает заявляемый способ, заключается в повышении эксплуатационных характеристик получаемого сополимера этилена с винилацетатом за счет повышения его однородности.

Указанный технический результат достигается за счет того, что в способе получения сополимеров этилена с винилацетатом в многозонном трубчатом реакторе радикальной сополимеризацией этилена с винилацетатом в массе по методу высокого давления с охлаждением реакционной смеси в каждой зоне реактора горячей водой, подаваемой в рубашку реактора, подачей радикального инициатора в каждую зону реактора, разделением непрореагировавшей реакционной смеси этилена с винилацетатом и сополимера в системах рециклов высокого и низкого давлений и введением возвратных смесей высокого и низкого давлений в направляемый в реактор поток, содержащий исходные этилен и винилацетат, в поток реакционной смеси в начале каждой зоны, кроме первой, дополнительно вводят винилацетат, при этом количество дополнительно вводимого в зону винилацетата определяют по формуле
Gва = K•Gp.c•C•q,
где Gва - количество винилацетата, дополнительно вводимого в зону реактора, кг/ч;
Gp.c - количество реакционной смеси, подаваемой в зону, кг/ч;
C - содержание винилацетата в реакционной смеси, мас.%;
q - конверсия реакционной смеси в зоне, мас.%:
K - константа, величина которой составляет

Как следует из литературы [Е.В.Веселовская, Н.Н.Северова, Ф.И.Дунтов и др. - Сополимеры этилена. - Л.: Химия - 224 с.], при температурах выше 210oC и давлениях более 150 МПа относительные константы сополимеризации этилена и винилацетата равны ~ 1, то есть содержание винилацетата в реакционной смеси с этиленом равно его содержанию в сополимере. Однако, как показали выполненные нами исследования, это справедливо лишь в области конверсий, не превышающих 3 мас. %. При более высоких конверсиях получаемый сополимер обедняется винилацетатом и для получения однородного сополимера в реакционную смесь необходимо дополнительно вводить винилацетат, количество которого определяется составом получаемого сополимера, количеством и конверсией реакционной смеси. Количество дополнительно вводимого винилацетата определяется по формуле, в которой коэффициент K определен эмпирически.

Это позволяет получать более однородный по составу сополимер, обладающий улучшенными физико-механическими свойствами.

Заявляемый способ иллюстрируется принципиальной технологической схемой получения сополимеров этилена с винилацетатом в многозвенном трубчатом реакторе, представленной на чертеже.

Свежий этилен, поступающий на установку получения сополимеров, в смесителе 1 смешивают с возвратной смесью этилена с винилацетатом рецикла низкого давления и направляют на сжатие в компрессор промежуточного давления 2, где полученную смесь сжимают до давления 15-25 МПа. Затем эту смесь соединяют с потоком возвратной смеси рецикла высокого давления и подают на сжатие в компрессор реакционного давления 3. Смесь этилена с винилацетатом (реакционную смесь), сжатую до давления 100-250 МПа, направляют в подогреватель 4 и далее в первую зону 5.1 трехзонного трубчатого реактора, в начало которого подают и раствор инициатора. Процесс сополимеризации этилена с винилацетатом экзотермический, выделяющееся тепло идет на разогрев непрореагировавшей смеси этилена с винилацетатом и образовавшегося сополимера. Разогретую до 200-300oC смесь подают в холодильник 6.1, где она охлаждается на 30-100oC. В охлажденную смесь вводят дополнительно винилацетат, количество которого определяют по вышеприведенной формуле, и раствор инициатора в углеводородном растворителе. Затем реакционную смесь направляют во вторую зону реактора 5.2, где непрореагировавшая смесь повергается дополнительной конверсии, за счет чего она вновь разогревается до 200-300oC. Охлаждение реакционной смеси на 30-100oC проводят в холодильнике 6.2. В охлажденную смесь вводят дополнительно винилацетат, при этом расчет количества винилацетата проводят с учетом конверсии, достигнутой в зоне 5.2, и раствор инициатора. Далее реакционную смесь подают в зону 5.3, где происходит дальнейший синтез сополимера и разогрев смеси до вышеуказанных температур. Из зоны 5.3 реакционную смесь направляют в продуктовый холодильник 7, где она охлаждается на 15-60oC, и затем через дросселирующий клапан - в отделитель высокого давления 8, функционирующий при 16-28 МПа и 190-290oC. Выделившиеся возвратные газы рецикла высокого давления охлаждают в системе холодильников 9 до 40-45oC, очищают от низкомолекулярного сополимера в системе сепараторов 10 и подают далее на смешение с потоком смеси от компрессора 2. Расплав сополимера из нижней части отделителя 8 подают в отделитель низкого давления 11 для дополнительной дегазации. Давление в отделителе 11 0,1-0,3 МПа. Выделившиеся в отделителе 11 газы направляют в системы холодильников 9 и сепараторов 10, где они охлаждаются до 20-30oC и очищаются от низкомолекулярного сополимера и, частично, от винилацетата. Затем газовую смесь направляют в буферную емкость 12 и далее на сжатие в бустерный компрессор 13, где она сжимается до 1,2-1,6 МПа.

Заявляемым способом может быть получен сополимер с содержанием винилацетата до ~ 35 мас.%. В качестве инициатора могут быть использованы перекисные соединения, легко подвергающиеся гомолитическому распаду с образованием свободных радикалов, например третбутилпербензоат, ди-третбутилпероксид, ди(3,5,5-триметилгексаноил)пероксид, дилауролпероксид, трет-бутилпероксиацетат и др. Инициатор растворяют в углеводородном растворителе, например изододекане, низковязком белом масле, и с концентрацией 3-30мас.% вводят в поток этилена с винилацетатом в начало каждой зоны реактора.

При необходимости процесс можно проводить в присутствии регуляторов молекулярной массы сополимера, в качестве которых могут быть использованы соединения с легко отщепляемым атомом или группой атомов, такие как изопропиловый спирт, пропилен, пропан и др.

Процесс сополимеризации предпочтительно проводить при 100-250 МПа и 120-300oC, целесообразно использовать реактор с числом зон не более четырех.

Получаемый в соответствии с заявляемым способом сополимер этилена с винилацетатом имеет более однородный состав и, как следствие этого, более высокие прочностные характеристики. Такой сополимер легко перерабатывается методами экструзии, литья под давлением, выдувания, компаундирования; изделия из него (пленки, профили, трубки, емкости) имеют более длительный срок эксплуатации, большую прозрачность и прочность. Сополимеры с высоким содержанием винилацетата (более 25 мас.%) имеют большую эффективность в качестве депрессорных присадок к нефтяным топливам и могут быть использованы также в качестве основы клея-расплава для склейки изделий технического назначения.

Предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Сополимеризацию проводят на установке с трехзонным трубчатым реактором, принципиальная схема которой приведена на чертеже. Этилен сжимают в промежуточном компрессоре 2 до давления 21 МПа. В поток смеси, содержащий исходный этилен и подаваемый промежуточным компрессором 2, вводят винилацетат, затем эту смесь соединяют с потоком возвратной смеси высокого давления и подают на всас компрессора реакционного давления 3. Рабочую смесь, сжатую до 180 МПа, разогревают в подогревателе 4 до 160oC и направляют в первую зону 5.1 трубчатого реактора. В начало зоны подают 10%-ный раствор инициатора третбутилпербензоата в изододекане в количестве 0,01 мас.% от реакционной смеси. Состав реакционной смеси, мас.%: этилен - 84; винилацетат - 16. Количество подаваемой реакционной смеси - 35 кг/ч.

Максимальная температура синтеза в первой зоне - 225oC, время пребывания смеси в реакторе - 40 с, конверсия реакционной смеси в первой зоне - 9,4 мас. %. Выходящую из первой зоны смесь подают в холодильник 6.1, где охлаждают до температуры 170oC, и затем подают во вторую зону 5.2 трубчатого реактора. В начало второй зоны дополнительно вводят инициатор-дитретичнобутилперекись и винилацетат в количестве 0,57 кг/ч, что соответствует коэффициенту K в уравнении 1,12•10-4. Максимальная температура во второй зоне - 225oC, время пребывания - 20 с, конверсия - 10,6 мас.%. Далее смесь подают в холодильник 5.2, где охлаждают до температуры 170oC, и с этой температурой смесь направляют в третью зону реактора 5.3. В начало третьей зоны вводят инициатор и 0,5 кг/ч винилацетата, что соответствует коэффициенту K в уравнении 1,12•10-4. Максимальная температура в третьей зоне 240oC, конверсия - 8 мас.%. Образовавшийся сомономер вместе с непрореагировавшими мономерами из реактора направляют в продуктовый холодильник 7, где охлаждают до температуры 220oC. После холодильника реакционную смесь через дросселирующий клапан подают в отделитель высокого давления 8, работающий при давлении 22 МПа и температуре 240oC, а затем в отделитель низкого давления 11, находящийся под давлением 0,25 МПа. В отделителях высокомолекулярный сополимер отделяется от непрореагировавших этилена и винилацетата. Смесь этилена с винилацетатом направляют в систему рециклов высокого и низкого давлений соответственно, состоящую из холодильников 9 и сепараторов 10, где происходит очистка возвратных смесей от низкомолекулярного сополимера и масел.

Характеристика неоднородности сополимеров, полученных в примере 1 и последующих примерах, приведена в таблице.

Сополимер по своим качественным характеристикам полностью соответствует марке 11407-027 (ТУ 301-05-56-90) на сэвилен (сополимер этилена с винилацетатом), при этом показатель прочности при разрыве равен 103 кг/см2 (101 МПа) при норме 70 кг/см2.

Пример 2. Сополимеризацию проводят в условиях примера 1, однако количество винилацетата, дополнительно подаваемого во вторую зону, составляет 0,4 кг/ч, в третью зону - 0,3 кг/ч, что соответствует коэффициенту K в уравнении 0,90•10-4.

Получают сополимер, полностью соответствующий марке 11407-027 на сэвилен с показателем прочности при разрыве 101 кг/см2.

Пример 3. Сополимеризацию проводят в условиях примера 1, однако количество винилацетата, дополнительно подаваемого во вторую зону, составляет 0,63 кг/ч, в третью зону - 0,56 кг/ч, что соответствует коэффициенту K в уравнении 1,33•10-4.

Получали сополимер, соответствующий марке 11407-027 на сэвилен с показателем прочности при разрыве 100 кг/см2.

Пример 4. Сополимеризацию проводят как в примере 1, но при давлении 176 МПа, исходный состав реакционной смеси, подаваемой в начало первой зоны, мас.%: этилен - 93; винилацетат - 7.

Количество реакционной смеси - 32 кг/ч.

В качестве инициатора в первой зоне используют инициирующую смесь, содержащую 20 мас. % перекиси на основе фракций C7-C9 жирных кислот и 10 мас.% третбутилпербензоата, растворенных в изододекане.

Содержание инициаторов в реакционной смеси - 0,015 мас.%.

Максимальная температура синтеза в первой зоне 240oC.

Время пребывания реакционной смеси в первой зоне 40 с.

Температура реакционной смеси после холодильника первой зоны - 190oC. Во второй зоне в качестве инициатора используют третбутилпербензоат, в третьей - дитретичнобутилперекись.

Температура синтеза: во второй зоне - 240oC; в третьей - 250oC; конверсия реакционной смеси в первой зоне - 10,2 мас.%, во второй - 8,3 мас.%, в третьей - 8,8 мас.%.

Температуры реакционной смеси после холодильников второй и третьей зон - 190oC и 210oC, соответственно. Количество дополнительно подаваемого винилацетата: в начало второй зоны - 0,26 кг/ч, в начало третьей зоны - 0,20 кг/ч.

Получают сополимер, соответствующий марке 10405-020 на сэвилен с показателем прочности при разрыве 125 кг/см2.

Пример 5. Сополимеризацию проводят в условиях примера 1, но при давлении 230 МПа, подаче смеси 40 кг/ч и при следующем первоначальном составе реакционной смеси: этилен - 68 мас.%, винилацетат - 34 мас.%. В качестве инициатора в первой зоне используют инициирующую смесь, содержащую 7 мас.% ди-(3,5,5-триметилгексаноилпероксида) и 3 мас.% третбутилпербензоата, растворенных в изододекане. Содержание инициаторов в реакционной смеси - 0,009 мас. %. Максимальная температура синтеза в первой зоне - 210oC, при этом конверсия в первой зоне составляет 10,9 мас.%. Температура реакционной смеси после холодильника первой зоны - 180oC. Во второй и третьей зонах в качестве инициатора используют дитретичнобутилперекись. Температура синтеза во второй и третьей зонах - 210oC, конверсия - 4,4 мас.%. Температура реакционной смеси: после холодильника второй зоны - 180oC, после холодильника третьей зоны - 190oC. Время пребывания реакционной смеси во второй и третьей зонах - 20 с. Во вторую и третью зоны дополнительно подают по 0,6 кг/ч винилацетата.

Получают сополимер, содержащий в среднем 32 мас.% винилацетата. Депрессорную активность полученного сополимера проверяют на дизельном топливе с температурой застывания минус 4oC, предельной температурой фильтруемости минус 1oC и коэффициентом фильтруемости Kф=1,1.

При введении в это топливо 0,025 мас.% полученного сополимера температура застывания композиции понижается до минус 46oC, предельная температура фильтруемости становится минус 27oC, коэффициент фильтруемости Kф=1,2.

Пример 6 (контрольный). Сополимеризацию проводят в соответствии с примером 1, но отличающуюся тем, что во вторую зону подают винилацетат в количестве 0,24 кг/ч, в третью - 0,2 кг/ч, что соответствует коэффициенту K в уравнении - 0,5.

Получают сополимер с показателем прочности на разрыв 97 кг/см2.

Пример 7 (сравнительный). Сополимеризацию проводят в условиях примера 1, но количество подаваемого во вторую и третью зоны винилацетата соответствует значению K= 1,5 (во вторую зону подавали 0,9 кг/ч и в третью зону 0,95 кг/ч винилацетата).

Получают сополимер с показателем прочности на разрыв 96 кг/см2.

Пример 8 (контрольный по прототипу). Сополимеризацию проводят на установке с трехзонным трубчатым реактором, отличающуюся от изображенной на чертеже следующими узлами:
- в начало второй и третьей зон подают не винилацетат, а смесь этилена с винилацетатом, состав которой соответствует исходной смеси (15 мас.% винилацетата и 85 мас.% этилена);
- температуру этилен-винилацетатной смеси (80oC), подаваемой во вторую и третью зоны, поддерживают с помощью дополнительно установленных подогревателей;
- холодильники 6.1 и 6.2 при проведении опыта в условиях прототипа не используют.

Методическая часть проведения опыта аналогично примеру 1, за исключением той части, что охлаждение реакционной смеси после первой и второй зон осуществляют не холодильниками, а относительно холодной исходной газовой смесью, подаваемой в количестве, обеспечивающем температуру реакционной смеси перед входом во вторую зону 200oC и 215oC перед входом в третью зону. Для снятия тепла реакции в рубашки зоны реактора подают горячую воду с температурой на входе 190oC.

Это обеспечивает выполнение всех требований прототипа, а именно:
- начальная температура сополимеризации составляет 180oC;
- температура горячей воды, подаваемой в рубашки реактора, 190oC;
- температура свежего газа, подаваемого в реактор, 80oC;
- разность между температурой реакционной смеси на выходе из каждой зоны реактора и температурой подводимого свежего газа:
после первой зоны 235-80=155oC;
после второй зоны 250-80=270oC;
после третьей зоны 270-80=190oC.

Получают продукт, полностью соответствующий требованиям ТУ 301-05-56-90 на сэвилен марки 11407-027 с показателем прочности при разрыве 92 кг/см2, что существенно ниже, чем в настоящей заявке.

Пример 9 (контрольный по прототипу). Сополимеризацию проводят в условиях примера 5, но при давлении в реакторе 210 МПа и при следующем составе рабочей смеси, мас.%: винилацетат - 32; этилен - 68. Получают сополимер, депрессорную активность которого проверяли на дизельном топливе с температурой застывания минус 4oC, предельной температурой фильтруемости минус 1oC и коэффициентом фильтруемости Kф= 1,1.

При введении в это топливо 0,05 мас.% полученного сополимера температура застывания понижается до минус 27oC, предельная температура фильтруемости становится минус 10oC и коэффициент фильтруемости Kф=1,2, что существенно ниже, чем у сополимера, полученного в условиях настоящей заявки (см. пример 8).

Пример 10 (контрольный, по авт.свид. N 1659425).

Сополимеризацию проводят на установке, отличающуюся от описанной в примере 1 тем, что используют однозонный трубчатый реактор, т.е. реактор, в котором отсутствуют узлы 6.1, 5.2, 6.2 и 5.3. В поток смеси, подаваемой компрессором 2, помимо винилацетата вводят растворитель толуол. Состав рабочей смеси, подаваемой компрессором 3 в подогреватель 4, мас.%: толуол - 20; винилацетат - 12,8; этилен - 67,8. Дополнительную дозировку винилацетата не проводят. В сепараторе 10 рецикла низкого давления помимо винилацетата выделяют толуол.

Получают сополимер с показателем прочности при разрыве 90 кг/см2.

Как следует из табл. 1, однородность сополимера, получаемого в условиях настоящей заявки, существенно выше однородности сополимера, производимого по прототипу, что приводит для сополимеров с невысоким содержанием винилацетата к улучшению показателя прочности при разрыве (102-104 кг/см2 для образцов сополимера, производимых в соответствии с заявляемым способом, вместо 94 кг/см2 для сополимера по прототипу). Сополимер с более высокой прочностью лучше перерабатывается методами экструзии, литья под давлением, выдувания, компаундирования; изделия из него (пленки, профили, трубки, емкости) имеют более длительный срок эксплуатации.

Сополимеры с высоким содержанием винилацетата (более 25 мас.%) имеют большую эффективность в качестве депрессорных присадок к нефтяным топливам, а также могут быть использованы в качестве основы клея-расплава для склейки изделий технического назначения.

Таким образом, сополимеры этилена с винилацетатом, получаемые в соответствии с заявляемым способом, имеют улучшенные эксплуатационные характеристики за счет повышения однородности состава сополимера и, как следствие этого, обладают улучшенными физико-механическими показателями, что существенно расширяет области их применения.

В табл. 2 приведены параметры пластин и их установки для оснащения фрезы m = 5,5 мм.

В настоящее время разработаны экспериментальные конструкции червячных фрез, которые будут изготовлены и апробированы в 1998 г. на АО "Херсонские комбайны".

При уменьшении количества профилирующих пластин на 4/9 и при одновременном увеличении количества реек на 1/3 сокращение расхода пластин составит 1/9 (или на 11,1% по сравнению с исходными). При средней стоимости комплекта пластин на 1 фрезу от 300 до 500 долларов США, данный экономический эффект составит от 33 до 55 $. Дополнительный эффект за счет сокращения расхода фрез на 1/3 при средней стоимости одной фрезы от 500 до 1000 $ составит от 167 до 333 $. Таким образом, даже без учета экономического эффекта от упрощения конструкции фрез, технологичности их производства и эксплуатации, суммарный экономический эффект на одну фрезу составит:
Э = (33...55) + (167...33) = 200...388 $.

При годовой потребности страны в подобных фрезах 2 тыс. штук, экономический эффект составит: 0,4...0,78 млн. $, а с учетом всех преимуществ изготовления и эксплуатации может быть значительно большим.

Совокупность приведенных данных подтверждает целесообразность широкого применения предлагаемых фрез.

Похожие патенты RU2147591C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ 1998
  • Габутдинов М.С.
  • Юсупов Н.Х.
  • Черевин В.Ф.
  • Зайцев Н.Ф.
  • Ильясов А.Х.
  • Давлетшин Р.Х.
  • Зернов В.С.
  • Кондратьев Ю.Н.
  • Штамм С.Б.
  • Южин В.М.
  • Бакаютов Н.Г.
RU2146684C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ 1998
  • Габутдинов М.С.
  • Юсупов Н.Х.
  • Черевин В.Ф.
  • Зайцев Н.Ф.
  • Ильясов А.Х.
  • Давлетшин Р.Х.
  • Зернов В.С.
  • Кондратьев Ю.Н.
  • Ланчин Ф.В.
  • Штамм С.Б.
  • Южин В.М.
RU2160284C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА 2000
  • Кондратьев Ю.Н.
  • Зернов В.С.
  • Южин В.М.
  • Кудряшов В.Н.
  • Габутдинов М.С.
  • Черевин В.Ф.
  • Гайнуллин Н.С.
  • Смирнов В.В.
  • Степкаев В.И.
RU2176249C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ 2014
  • Зернов Виталий Сергеевич
  • Иванов Сергей Владимирович
  • Кондратьев Юрий Николаевич
  • Медведева Лариса Павловна
  • Слуцкий Вячеслав Аркадьевич
  • Шемшуренко Григорий Владимирович
  • Штамм Сергей Борисович
RU2557656C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА 2000
  • Кондратьев Ю.Н.
  • Зернов В.С.
  • Южин В.М.
  • Кудряшов В.Н.
  • Черевин В.Ф.
  • Гайнуллин Н.С.
  • Смирнов В.В.
  • Степкаев В.И.
  • Медведева Ч.Б.
  • Гарифуллин Р.Х.
RU2177007C1
Способ получения полиэтилена 2021
  • Зарипов Ринат Тауфикович
  • Минигулов Фарид Гертович
  • Солодянкин Сергей Аркадьевич
  • Башкирцев Владислав Викторович
  • Сафин Дамир Хасанович
  • Гиниятуллин Айнур Раисович
  • Залялиев Ильдар Наилевич
  • Салякаев Фарид Шамильевич
  • Сычев Алексей Викторович
RU2773507C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К НЕФТЯМ И НЕФТЕПРОДУКТАМ 1992
  • Октябрьский Ф.В.
  • Безгина А.М.
  • Шапкина Л.Н.
  • Дейнеко П.С.
  • Монастырский В.Н.
  • Юсупов Н.Х.
  • Габутдинов М.С.
  • Черевин В.Ф.
  • Романов Н.В.
  • Альтергот В.Э.
  • Зайцев Н.Ф.
RU2024591C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА И СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ 1999
  • Юсупов Н.Х.
  • Габутдинов М.С.
  • Гайнуллин Н.С.
  • Черевин В.Ф.
  • Смирнов В.В.
  • Зернов В.С.
  • Кондратьев Ю.Н.
  • Краев В.М.
  • Шемшуренко Г.В.
  • Кудряшов В.Н.
  • Гарифуллин Р.Х.
RU2152406C1
Способ получения полиэтилена 2020
  • Солодянкин Сергей Аркадьевич
  • Салякаев Фарид Шамильевич
  • Гиниятуллин Айнур Раисович
  • Смирнов Валентин Валерьевич
  • Минигулов Фарид Гертович
  • Зарипов Ринат Тауфикович
RU2723248C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ В ОДНОЗОННОМ АВТОКЛАВНОМ РЕАКТОРЕ 2014
  • Зернов Виталий Сергеевич
  • Иванов Сергей Владимирович
  • Слуцкий Вячеслав Аркадьевич
  • Шемшуренко Григорий Владимирович
  • Ланчин Федор Владимирович
RU2576035C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 147 591 C1

Реферат патента 2000 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ В МНОГОЗОННОМ ТРУБЧАТОМ РЕАКТОРЕ

Изобретение относится к способу получения сополимеров этилена с винилацетатом методом радикальной сополимеризации при высоком давлении. Такие сополимеры находят широкое применение в производстве различных типов пленок, кабельных оболочек, в качестве присадок к нефтепродуктам и т.д. Способ включает радикальную сополимеризацию этилена с винилацетатом в массе по методу высокого давления с охлаждением реакционной смеси в каждой зоне реактора горячей водой, подаваемой в рубашку реактора, подачей радикального инициатора в каждую зону реактора, разделением непрореагировавшей реакционной смеси этилена с винилацетатом и сополимера в системах рециклов высокого и низкого давлений и введением возвратных смесей высокого и низкого давлений в направляемый в реактор поток, содержащий исходные этилен и винилацетат. Технический результат - улучшение эксплуатационных характеристик получаемого сополимера путем повышения его однородности - достигается за счет того, что в поток реакционной смеси в начале каждой зоны, кроме первой, дополнительно вводят винилацетат, при этом количество дополнительно вводимого в зону винилацетата определяют по формуле Gва = K • Gp.c • C • q, где Сва - количество винилацетата, дополнительно вводимого в начале каждой зоны реактора, кг/ч; Gp.c - количество реакционной смеси, подаваемой в зону, кг/ч; С - содержание винилацетата в смеси, мас.%; q - конверсия реакционной смеси в зоне, мас.%; К - константа, величина которой составляет (0,90-1,3)/100 мас.% • 100 мас.%. 2 табл., 1 ил.

Формула изобретения RU 2 147 591 C1

Способ получения сополимеров этилена с винилацетатом в многозонном трубчатом реакторе радикальной сополимеризацией этилена с винилацетатом в массе по методу высокого давления с охлаждением реакционной смеси в каждой зоне реактора горячей водой, подаваемой в рубашку реактора, подачей радикального инициатора в каждую зону реактора, разделением непрореагировавшей реакционной смеси этилена с винилацетатом и сополимера в системах рециклов высокого и низкого давлений и введением возвратных смесей высокого и низкого давлений в направляемый в реактор поток, содержащий исходные этилен и винилацетат, отличающийся тем, что в поток реакционной смеси в начале каждой зоны, кроме первой, дополнительно вводят винилацетат, при этом количество дополнительно вводимого в зону винилацетата определяют по формуле
Gва = K • Gp.c • C • q,
где Gва - количество винилацетата, дополнительно вводимого в зону реактора, кг/ч;
Gp.c - количество реакционной смеси, подаваемой в зону, кг/ч;
С - содержание винилацетата в смеси, мас.%;
q - конверсия реакционной смеси в зоне, мас.%;
К - константа, величина которой составляет

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2147591C1

ВОЗДУШНОЕ СОПЛО 0
  • Иностранцы Казуо Куниока Кен Тада
  • Иностранна Фирма Ниппон Кокан Кабусики Кайша
SU290549A1
Способ создания шпурового заряда 1990
  • Косков Иван Григорьевич
  • Ягодкин Феликс Игнатьевич
  • Будник Андрей Васильевич
  • Бевз Владимир Ильич
SU1809045A1
Машина ударного действия 1989
  • Простин Владимир Федорович
  • Борисов Владимир Михайлович
  • Штаф Константин Александрович
  • Ганенко Юрий Петрович
  • Савко Владимир Робертович
  • Кудряшов Иван Ефимович
SU1812094A1
DE 2954151 B2, 03.07.1980
СПОСОБ ОБРАБОТКИ МЕТАЛЛОВ ДАВЛЕНИЕМ 0
SU244855A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНВИНИЛАЦЕТАТНЫХ СОПОЛИМЕРОВ 1966
  • Дунтов Ф.И.
  • Консетов В.В.
  • Лебедев Н.А.
  • Любецкий С.Г.
  • Меерзон Б.С.
  • Мороз В.Л.
  • Смирнов В.С.
  • Степанов В.А.
  • Чинаева Г.М.
  • Харьков Н.М.
  • Шуцкий С.В.
  • Гольденберг А.Л.
SU215500A1
0
SU403693A1
Способ получения сополимеров этилена 1981
  • Лившиц Сильвия Давидовна
  • Иванов Владимир Иванович
  • Тертерян Ромэн Арташесович
  • Левин Александр Александрович
  • Душечкин Анатолий Павлович
  • Ициксон Лев Борисович
  • Шапкина Лариса Николаевна
SU990763A1
Способ получения сополимеров этилена 1988
  • Иванов Владимир Иванович
  • Душечкин Анатолий Павлович
  • Тертерян Ромэн Арташесович
SU1659425A1

RU 2 147 591 C1

Авторы

Габутдинов М.С.

Юсупов Н.Х.

Черевин В.Ф.

Зайцев Н.Ф.

Ильясов А.Х.

Давлетшин Р.Х.

Иванчев С.С.

Зернов В.С.

Кондратьев Ю.Н.

Ланчин Ф.В.

Штамм С.Б.

Южин В.М.

Бакаютов Н.Г.

Даты

2000-04-20Публикация

1998-12-15Подача