Полимерная композиция Советский патент 1987 года по МПК C08L53/02 

Изобретение относится к полимер- ным композициям на основе блок-сополимеров диеновых и винилароматичес- ких углеводородов и может быть использовано для изготовления резинотехнических изделий, пористых и монолитных деталей обуви, а также в ка- /честве клеев, адгезивов, герметиков.

Целью изобретения является придание композиции грибостойкости и улучшение ее технологических свойств при сохра- нении физико-механических показателей.

2-Аллилмеркаптобензтиазол (продукт |2-АМБТ) представляет собой химическое

лением до температуры . Грибо- стойкость образцов определяют по Г 9.049-75 по методам А и Б (материа признается грибостойким, если он п 5 методу А оценивается в 0-2 балла),

П р и м е р ы 1-31 (примеры 1,2 6,,12,14,16,17,20и21сравнительн

Композиции готовят описанным об разом, В качестве блок-сополимера :(0 пользуют изопрен-стирольный блок-с полимер. Составы композиций, их фи ко-механические свойства и грибост кость приведены в табл. 1.

Примеры 32-55 (примеры 1,

соединение, синтезированное способом, 5 6,8,10-14,16 и18-21 сравнительные).

основанным на взаимодействии в растворе щелочной соли 2-меркаптобенз- тиазола с избытком .аллилбромида. Он даже в незначительных количествах угнетает рост и развитие плесневых грибов. При введении его в композиции на основе изопрен-стирольного,- бутадиенстирольного и бутадиен-Ы- метилстирольного блок-сополимеров он

взаимодействует с непредельными груп

пами полимерного компонента композиций при их получении вальцеванием. Это позволяет связать часть низкомолекулярного фунгицида с блок-сопоКомпозиции готовят описанным образом.

В качестве блок-сополимера ис- -пользуют бутадиен-стирольный блоклимером, что способствует сохранению сополимер. Составы композиций, их его грибостойкости длительное время. физико-механические свойства и гриПри введении в композицию 2-аллил- бостойкость приведены в табл. 3. меркаптобензтиазола в количестве, меньшем 1,0 мае.ч., э.ффект придания

В табл. 4 приведены данные по грибостойкости композиций , содержащих гриб :стойкости достигается не всегда, 35 ДРУГие замещенныемеркартобензтиазолы.

при введении его в количестве, большем 2,0 мае.ч., грибостойкость достигается, но ухудшаются физико-механические свойства.

Предлагаемую композицию готовят вальцеванием смеси блок-сополимера и антиоксиданта, а также, при необходимости целевых добавок, на лабораторных вальцах при температуре валков 60-70°С в течение 2 мин до образования эластичной ленты, затем вводят продукт 2-АМбТ в течение 10 мин. Смесь перемешивают на вальцах путем частичной срезки ее с валков.

Композиция может содержать также наполнители, пластификаторы и другие целевые добавки.

Образцы для проведения физико-механических и биологических испытаний готовят методом прессования в паровом гидравлическом прессе при температуре плит 150 С и удельном давлении 7,5 МПа в течение 5 мин с последующим охлаждением в прессе под давлением до температуры . Грибо- стойкость образцов определяют по ГОСТ 9.049-75 по методам А и Б (материал признается грибостойким, если он по методу А оценивается в 0-2 балла),

П р и м е р ы 1-31 (примеры 1,2,4, 6,,12,14,16,17,20и21сравнительные).

Композиции готовят описанным образом, В качестве блок-сополимера ис- пользуют изопрен-стирольный блок-сополимер. Составы композиций, их физико-механические свойства и грибостой- кость приведены в табл. 1.

Примеры 32-55 (примеры 1,4 ,8,10-14,16 и18-21 сравнительные).

Композиции готовят описанным образом.

В качестве блок-сополимера исполь- зуют бутадиен- -метилстирольный блок- сополимер. Составы композиций, их физико-механические свойства и гри- бостойкость приведены в табл. 2.

Примеры 56-82 (примеры 1,2, 4,6 - 10, 12, 14 - 17, 20 и 21 сравКомпозиции готовят описанным образом.

В качестве блок-сополимера ис- -пользуют бутадиен-стирольный блокВ табл. 5 приведены данные, иллюстрирующие улучшение технологических свойств (показателя текучести расплава) композиций, содержащих 2-ал- 40 лилмеркаптобензтиазол, а также резуль ;таты светостарения зтих композиций. Формула изобретения

Полимерная композиция, включающая блок-сополипер,.выбранньй из 45 группы, включающей изопрен-стироль- ньй, бутадиен-стирольнЕЛ и бутадиен- й .-метилстирольный и антиоксидант, отличающаяся тем, что, с целью придания ей грибостойкости 50 и улучшения ее технологических

свойств при сохранении физико-механических показателей, она дополнительно содержит 2-аллш1меркаптобенз- тиазол при следующем соотношении 55 компонентов, мае.ч.:

Блок-сополимер 100,0

Антиоксидант 0,2-3,0

2-Аллилмеркаптобензтиазол1,0-2,0

Бутадиен-метил- стирольный блок- сополимер 100 100 100 100 100 100 100 100

бис(3-Метил-5кумил-6-оксифенил)моносульфид 1,29 1,28 1,27 1,26 1,23 1,23 1,18 1,18

2-Аллилмеркаптобензтиазол 0,5 1,0 2,0 3,0 0,5 - 1,0

Канифоль -- - - 4,5 5,О 9,О 10,0

Феноламинная

смола- - - -- - - Сопротивление

разрыву, МПа 30,2 29,8 29,3 24,0 28,1 27,6 25,0 24,3

Относительное

удлинение, % 843 845 848 820 852 850 868 860

Эластичность по

отскоку, % 53 54 54 47 50 49 46 45

Твердость по

Шору А 62 60 60 56 57 58 55 56

Степень роста

грибов, метод А,

баллы22 2 2 2 42 4

Степень роста

грибов, метод Б,

баллы55555555

Характеристика

грибостойкости гр. гр. гр. гр. гр. н/гр. гр. н/гр.

12915958

Таблнца2

Бутадиен-метил- стирольньй блок- сополимер 100 100 100 100 100 100 10D 100

бис(3-Метил-5кумил-6-оксифенил)моносульфид 1,1 1,1 1,0 2,0 1,23 1,23 1,18 1,18

2-Аллилмеркаптобензтиазол 2,0 - 3,0 - 0,5 - 1,0

Канифоль 18,0 20,0 27,0 30,0 - - Феноламинная

смола- - - - 4,5 5,0 9,0 10,0

Сопротивление

разрыву, МПа 22,8 22,7 17,1 20,5 30,3 30,0 29,.2 29,0

Относительное

удлинение, % 904 895 921 942 835 830 821 818

Эластичность по

отскоку, % 45 43 39 41-48 47 45 44

Твердость по

Шору А 50 51 47 50 65 60 71 70

Степень роста

грибов, метод А,

баллы2 4 2 4 342 4

Степень роста

грибов, метод Б,

баллы5 5 5 5 5 5.4 5

Характеристика

грибостойкости гр. н/гр. гр. н/гр, н/гр. н/гр. гр. н/гр.

Бутадиен-метил- стирольнуй блок- сополимер 100 100 100 100 100 100 100 100

бис(3-Meтил-5- кyмил-6-oкcифe- нил)мoнocyльфид 1,1 1,1 1,0 1,0 1,3 1,5 1,5 1,5

2-Аллилмеркаптобензтиазол 2,0 - 3,0 - - 1,0 1,5 1,5 /

Канифоль - - - - - - 13,5Феноламинная

смола18,0 20,0 27,0 30,0 - - - 13,5

Сопротивление

разрыву, МПа 28,4 27,9 19,9 25,0 30,6 29,7 23,6 28,6

Относительное

удлинение, % 817 811 764 785 840 845 880 820

Эластичность по

отскоку, % 41 41 33 38 53 54 46 43

Твердость по

Шору А 73 76 74 80 62 60 53 71

Степень роста

грибов, метод А,

баллы 2.4 14 4 22 2

Степень ростагрибов, метод Б,

баллы45 44 5 5 5 4

Характеристика

грибостойкости гр. н/гр. гр. н/гр. н/гр, гр. гр. гр.

131291595

ТаблицаЗ

Бутадиен-сти- рольный блок- сополимер 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Продукт НГ2246 0,95 0,95 0,91 0,91 0,83 0,83 0,76 0,76 0,95

2-Аллилмеркаптобензтиазол 0,5 - 1,0 - 2,0 - 3,.0 - 0,5

Канифоль 4,5 5,0 9,0 10,0 18,0 20,0 27,0 30,0

Феноламинная смола - - - - - - - -4,5

Сопротивление разрыву,

МПа 26,0 25,3 24,3 24,8 20,4 21,0 14,5 17,7 29,3

Относительное

удлинение,% 821 830 845 850 884 890 900 930 777

Эластичность

по отскоку,% 62 62 61 60 56 57 49 56 62

Твердость по

Шору, А 67 68 66 67 64 65 62 61 70

Степень роста грибов, метод А, баллы 242424243

Степень роста грибов, метод Б, баллы 5 5 5 5 5 545 5

Характеристика

грибостойкости гр. н/гр. гр. н/гр. гр. н/гр. гр н/гр. н/гр.

151291595 6

Продолжение табл.3

Бутадиен-сти-.

рольньй блок- сополимер 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Продукт НГ2246 0,95 0,91 0,91 0,83 0,63 0,76 0,76 0,90 0,93

2-Аллилмеркаптобензтиазол - 1,0 - 2,0 - 3,0 - 0,5 1,0

Канифоль

Феноламин- ная смола

5,0 9,0 10,0 18,0 20,0 27,0 30,0

Сопротивление разрыву,

МПа 29,9 27,6 27,9 24,5 26,3 14,7 21,9 26,6 25,7

Относительное

удлинение, % 780 770 741 760 756 723 759 789 787

Эластичность

по о.тскоку, % 63 59 60 54 54 39 45 64 63

Твердость по

Пору, А 71 74 73- 76 77 79 80 70 70

Степень роста грибов, метод А, баллы 4 2 4 2 4 1 4 22

Степень роста грибов, метод Б, баллы 5 5 5 .4 5 4 5 5 5

Характеристика.

грибостойкости н/гр. гр. н/гр. гр. н/гр. гр. н/гр, гр. гр.

Бутадиен-сти- рольный блок- сополимер 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Продукт НГ2246 0,95 0,98 1,01 0,6 1,5 0,6 1,5 0,6 1,5

2-Аллилмеркаптобензтиазол 2,0 3,0 - 1,0 1,0 1,5 1,5 1,5 1,5

Канифоль - - - 9,0 9,0 13,5 13,5

Феноламинная смола - - 13,5 13,5

Сопротивление разрыву,

МПа 23,8 17,9 27,8 24,5 24,0 22,5 22,0 26,9 26,6

Относительное

удлинение,% 786 770 790 845 846 859 860 752 750

Эластичность

по отскоку, % 62 59 64 61 61 59 58 57 57

Твердость по

Шору, А 69 67 70 66 66 66 66 75 75

Степень роста гриОов, метод А, баллы 2 1 4 2 2 2 2 2 2

Степень роста

грибов, ме-ч.

тод Б, баллы 5 4 5 555 55 5

Характеристика

грибостойкости гр. гр. н/гр. гр. гр. гр. гр. гр. гр.

Изопрен-стирольньм блок- сополимер

1 Бутадиен-оС-метилстироль- ный блок-сополимер

Антиоксидант НГ-2246

бис-(3-Метил-5-кумил-6- оксифенил)моносульфид

2-Пропилмеркаптобенз- тиазол

2-Бутш1меркаптобвнз- тиазол

Степень роста грибов (метод А), баллы

Степень роста грибов (метод Б), баллы

Характеристика грибостойкости по ГОСТу

100 100 100100

--100 100 100 100

0,93 0,95 0,930,95- - - - - --1,28 1,27 1,28 1,27

1,0 2,0

1,0 2,0 1,0 2,0

1,0 2,0

43 4 3 4 3 3 3

н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр н/гр

Таблица

Содержание ингредиентов, мае.ч.,

и оценка грибостойкости и фунгицидности

композиции состава

ziiiriiiiiini

1,0 2,0 1,0 2,0

1,0 2,0

III

да - - 1/1

ASН

н qU

и оI

I сх

ш w w

о. Iа I

с к:

о осо

ПС с

S 2из в

5§ |§ f SX ж V о

ss

«

с z:

S

V гЬ V U г

Ро

UiC

rt S

о.о

х: J

я э

я Js

rfl -

Изобретение относится к полимерным композициям на основе изопренстирольного, бутадиен-стирольного и бутадиен-о -метил-стирольного блок- сополимеров и может быть использовано для изготовления резинотехнических изделий, пористых и монолитных Деталей обуви, а также возможно в качестве клеев, адгезивов, герметиков. Изобретение позволяет получать грибо- стойкие композиции с улучшенными технологическими свойствами при сохранении физико-механических показателей. Композиция включает, мае.ч.: блок- сополимер 100,0, антиоксидант 0,2- 3,0 и 2-аллилмеркантобензтиазол 1,0- 2,0. Композиция может содержать также наполнители, пластификаторы и дру- а гие целевые добавки. Получают композицию путем вальцевания смеси блок- сополимера и антиоксиданта, а также, в случае необходимости, целевых добавок на вальцах при температуре валков 60-70 С в течение 2 мин до образования эластичной ленты, затем вводят 2-аллилмеркантобензтиазол в течение 10 мин. Смесь перемешивают на вальцах путем частичной срезки ее с валков. 5 табл. i (Л