Изобретение относится к области получения 2-алкилтиобензотиазолов, которые применяют в сельском хозяйстве в качестве дефолиантов, а также для борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.
Известный способ получения 2-алкилтиобензотиазолов заключается в том, что 2-меркаптобензотиазол обрабатывают алкилгалогенидом или алкилсульфатом с последующим выделением продукта, как обычно.
Предлагается 2-меркаптобензотиазол обрабатывать этиленовыми углеводородами жирного ряда при 190-200 или 160-170°С в присутствии эфирата трехфтористого бора с последующим выделением целевого продукта известным способом. Выход составляет 80-90%.
Способ позволяет увеличить выход конечного продукта и расщирить сырьевую базу.
Пример 1. Смесь 8,4 г (0,05 г-моль) 2-меркаптобензотиазола и 8,4 г (0,1 г-моль) гексена-1 нагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 190-200°С 10 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают раствором щелочи от непрореагировавщего каптакса. Выпадает масло, которое отделяют, а «щелочной раствор обрабатывают эфиром. Эфирные вытяжки и масло промывают водой, сушат под СаСЬ и фракционируют в вакууме. Получают 10,7 г (85%) 2-гексилтиобензотиазола с т. кип. 168-169°С/5 мМ, п 1,6039 и d° 1,1301. Бромгидрат имеет т. пл. 116-117 С (бромгидрат вт. гексилтиобензотиазола имеет т. пл. 118-119°С), а 2-гексилтио-6 - нитробензотиазол - 37-38°С (по литературным данным, 38-39°С). Данные ГЖХ указывают на присутствие 96% ВТ. гексилтиобензотиазола.
Пример 2. Смесь 8,4 г (0,05 г-моль) меркаптобензотиазола, 8,4 г (0,1 г-моль) гексена-1 и 0,07 г (0,0005 г-моль) эфирата фтористого бора нагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 160-170°С 10 час. После вскрытия трубки реакционную массу обрабатывают раствором щелочи, образовавщийся белый осадок отфильтровывают, и от фильтрата отделяют масляный слой, который промывают водой, сушат под СаСЬ и фракционируют в вакууме. Получают 11,4 г (90%) продукта с т. кип. 169-170°С/5 мм, п 1,6041 и 1,1301. Бромгидрат имеет т. пл. 117°С, а 2-гексилтио-6-нитробензотиазол - 37-38 С. Данные ГЖХ указывают на присутствие 97% ВТ. гексилтиобензотиазола.
Пример 3. Смесь 8,4 г (0,05 г моль) меркаптобензотиазола и 5,6 г (0,1 г моль) бутена-1 нагревают в запаянной трубке в печи Кариуса при 190-200°С 10 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают, как в примере 1. Получают 9,7 г (87%) 2-бутилпюбеизотиазола с т. кип. 146-147°С/3 мм, п-° 1,6221 и d 1,1626. Бромгидрат имеет т. пл. 47-48°С (бромгидрат вт. бутилтиобензтиазола имеет т. пл. 48-49°С, а хлоргидрат-41°С (хлоргидрат вт. бутилтиобензотиазола - 40-41 °С).
Пример 4. Смесь 8,4 г (0,05 г-моль) меркаитобензотиазола, 5,6 г (0,1 г-моль) бутсиа-1 и 0,07 г (0,0005 г-моль) эфирата фтористого бора нагревают в запаяниой трубке в печи Кариуса при 160-170°С 10 час. После охлаждения реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 10 г (90%) 2-бутилтиобензотиазола с т. кип. 146- иГС/З мм, п° 1,6222 и d 1,1626. Бромгидрат имеет т. пл. 47-48°С (бромгидрат ВТ. бутилтиобензотиазола имеет т. пл. 48- 49°С), а хлоргидрат - 4ГС (хлоргидрат вт. бутилтиобензотиазола 40-41°С).
Пример 5. Смесь 334 г (2 г моль) меркаптобензотиазола и 800 г (4 г-моль) бутаибутиленовой фракции нагревают в автоклаве емкостью 3 л при 190-200°С и давлении 90 атм 10 час, после чего непрореагировавшую часть бутаибутилеиовой фракции удаляют. Реакционную смесь обрабатывают 10.%-ным раствором едкого натра, промывают водой, высушивают под СаСЬ и фракционируют в вакууме. Получают 401 г (90%) 2-вт. бутилтиобензотиазола с т. кип. 145-
150°С/4 мм, п° 1,6183 и d 1,1534. Хлоргидрат имеет т. пл. 43-44°С, а бромгидрат - 48-49°С. Данные ГЖХ указывают на присутствие 96% ВТ. бутилтиобензотиазола. П р и м е р 6. Смесь 334 г (2 г- моль) меркаптобензотиазола, 600 г (3 г-моль) бутанбутиленовой фракции и 0,426 г (0,0001 г-моль) (С2Нз)2О ВРз нагревают в автоклаве емкостью 3 л при 160-170°С и давлении 80 атм 10 час.
После окончания реакции реакционную массу обрабатывают, как в примере 1. Получают 388 г (87%) бутилтиобензотиазола с т. кип. 147-150°С/4 мм, п 1,6182 и d 1,1532. Хлоргидрат имеет т. пл. 42-43°С, а бромгидрат - 48-49°С. Данные ГЖХ указывают на присутствие до 92% вт. бутилтиобензотиазола.
Предмет изобретения
Способ получения 2-алкилтиобензотиазолов на основе 2-меркаптобензотиазола с последующим выделением продуктов известным способом, отличающийся тем, что, с целью
расширения сырьевой базы и увеличения выхода продукта, 2-меркаптобензотиазол подвергают взаимодействию с этиленовыми углеводородами жирного ряда при 190-200 или цри 160-170°С в ирнсутствии эфирата трехфтористого бора.
