Алкилфенолы }1аходят широкое применение Б технике для .производства синтетических моющих веще.-тв, эмульгаторов, пищевых жиров, а также для нроизводства и обработки цветных и черно-белых кино-фотоматериалов.
Известные в настоящее время методы алк1 лирования фенолов сниртами или неиредельными соединениями в присутствии таких катализаторов как безводные хлористый цинк или хлористый алюминий приводят к получению трудно разделимой смеси продуктов алкилирования.
Реакция нроходит в гетерогенной среде и сопровождается больщим осмолением, что снижает выход и затрудняет очистку продуктов реакции. Особенно это относится к гид1кх ииону.
Найден новый способ иолуче11 я алкилфенолов каталитическим алкилированиед фенолов спиртамт или ;ieпpeдeльны ги соединениями, заключающийся в том, что с целью упрощения реакции и повыгиеиия выходов, Ъ качестве катализатора реакции применяют водный раствор хлористого цинка, насыщенный .хлористым водородом, и реакцию ведут при температуре, близкой к телгпературе кипения наиболее летучего комионента смеси.
Особенно легко проходит реакция с третичны.ми и вторичными сииртами, а также спиртами изо-строения.
Преимуществом этого .метода является:
а)протекание реакции в гомогенной среде;
б)низкая температура реакции;
в)отсутствие смолообразования;
г)легкость очистки и разделения продуктов ре;1кини;
д)ВОЗМОЖНОСТЬ регенерации катализатора.
Пример 1. Смесь 55 г гидрохинона (0,5 гя, 100 .«л изоиропилового спирта (1,3 гм и 87 мл 80%-ного водного раствора .хлористого цинка (1 гм, насыщенного хлористым водородол, нагревают на кипящей
Хо 129203
водянойбане при перемешивании в течение б час. После охлаждения образуется два; слоя. Нижний водяной слой отделяют. Прн унаривании его -выделяют хлористый цинк. Верхний слой- кристаллизующееся хмасло-растворя1бт при нагревании в 250 мл бензола. По мере о.хлаждения бензола до 25°;выпадает 2-изопропилгидрОХинон, а затем 2,5-динзонроНИЛГИДрОХИНОН.
Окончательно разделяют два продукта нагреваннем их смеси в воде до 75°. При этом .растворяется 2-изопрОПилгидрохино11, который при охлаждении выпадает в виде длинных нгл. Получают 40 г 2-изопропнлгидрохинона с т. пл. 13Г и 20 2,5-диизопропилгидрохинона с т. ил. 143-144.
Общий выход продуктов алкилирования 75,5%.
При м е р 2. К суспензии 47 г фенола (0,5 моля) в 110 мл нзоамилена (1 моль) при перемешнванин и охлаждении льдом .медлентю добавляют 100 мл 80%-ного водного раствора хлористого цинка, иасыщенного хлористым водородо.м. После окончания прибавления катализатора реакционную массу размешивают при комнатной темнературе в течение 4 час. Верхинй слой отделяют, промывают водой и перегоняют. Выход 4-изоаммлфенола-61 г (74% от теоретического), т. кип. 251-254°, т. нл. 95°.
Пр и мер 3. К раствору 94 г фенола (1 гм) в 228,8 г изоамилового спирта (2,3 гм добавляют 174 мл 80%-ного раствора хлористого цинка (2 гм), насыщенного хлористым водородом. Реакционную смесь перемешивают при 100-102° в течение 9 час. Верхний слой отделяют, )омывают водой до нейтральной реакции и перегоняют.
Выход 4-изоамилфенола 87 г (50%), т. кии. 251-253°, т. пл. 94-95.
П р е д м е т и з о б р е т е и и я
СНособ получения алкилфенолов каталитическим алкилироваиием фенолов спиртами или ненредельными соединениями, отличающийс я тем, что, с целью упрощения реа-кции и улучщения выходов, в качестве катализатора реакции применяют водный раствор хлористого цинка, насыщенный хлористым водородом, н реакцию ведут нри температуре, близкой к темнературе кипения наиболее .1етучего компонента смеси.
