Виниловый эфир ацетальдоксима в качестве аналитического реагента на никель Советский патент 1987 года по МПК G01N31/22 C07C69/01 

Найдено, %;

Изобретение относится к синтезу ненасыщенных производных оксимов, в частности к виниловому эфиру ацет- альдоксима структурной формулы

HiC-CH5

I

Ъ1-0-СН СН2

который может быть использован в аналитической химии в качестве аналити- |0 ческого реагента на никель (II) для его определения в металлах, сплавах, рабочих растворах гальванических производств, сточных водах.

Целью изобретения является изыска- t5 Н 8 00 8 03 N ние новых веществ, обладающих повышенной селективностью, чувствительностью и надежностью определения никеля (II) в присутствии ионов посторонних ионов металла.

Способ получения BHHHnoBorq эфира ацетальдОксима заключается в том, что к раствору ацетальдоксима в безводном органическом растворителе, например метаноле, добавляют этиленхлор- 25 гидрин в присутствии метада1ического натрия в качестве щелочного катализатора и кипятят полученную реакционную смесь в течение 3-4 ч с последуюснабженную обратным холодильником, туда же загружают 13,6 г (0,1 г-мол кислого сернокислого калия. Реакционную смесь кипятят 1,5-2,0 ч. По истечении указанного времени реакци онную колбу охлаждают до комнатной температуры и сливают целевой продукт - виниловый эфир ацетальдоксима, который после перегонки в вакууме представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с т.кип. 99° 2 мм рт.ст. Выход 74 г (85% от теоретического) .

С 56,42; 56,44; 16,45; 16,42.

N

C,H,ON

Вычислено, %: С 56,47; Н 8,02; 16,47.

Молекулярная масса: найдено 86,2 20 85,9, вычислено 85,0.

ИК-спектр: 1680 см (); 1640 1626 см (). УФ-спектр имеет яр ко выраженные максимумы поглощения при 220 нм (€ 16500), 256 им (f 10000), а также перегиб при 295 нм

().

Виниловый эфир ацетальдоксима хо рошо растворяется в ацетоне, спиртах, хлороформе, бензоле, гексане, щим вьщелением продукта реакции (гли-зо петролейном эфире, труднорастворим колевого эфира ацетальдоксим.а) известными способами. Затем дегидратацией гликолевого эфира ацетальдоксима кипячением с кислым сернокислым калием в течение 1,5-4,0 ч получают виниловый эфир ацетальдоксима.

Пример 1. Получение винилового эфира ацетальдоксима.

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загрзгжают раствор 8,5 г (0,1 г-моль) ацетальдоксима в 100-150 мл абсолютного метанола, металлический натрий 1 г (0,1 г-моль). Нагревают реакционную массу до 55-60 с и прикапывают 8,05 г (0,1 г-моль) этиленхлоргидрина. Реакционную массу кипятят в течение 3-4 ч при постоянном перемешивании, фильтруют, р азбавляют водой три раза по 100 мл и экстрагируют пять раз по 100 мл серным эфиром. Эфирный слой сушат безводным сернокислым натрием и эфир отгоняют. Затем проводят дегидратацию образовавшегося гликолевого эфира ацетальдоксима. Для этого последний в количестве 10,3 г (0,1 г-моль) загружают в колбу емкостью 0,5 л.

в воде.

Виниловый эфир ацетальдоксима в водных, водноспиртовых, водноацето- новых растворах образует с никелем

« (II) прочные сине-тголубые комплексные соединения, поэтому виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве аналитическо1 о реагента на никель (II).

4Q Пример2. Получение комплек ного соединения винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II).

9,4 г хлорида никеля (0,1 г-моль растворяют в 500 мл этанола и смеши

15 вают с 41,2 г винилового эфира ацет альдоксима (0,4 г-моль). При этом выпадает кристаллический осадок сине-голубого цвета - комплекс винило вого эфира ацетальдоксима с никелем (II). Продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход продукта 45,5 г (90% от теории). При нагревании вьш продукт разлагается. . Найдено, %: С1 15,10; 15,11;

55 С 40,83; 40,88; Н 5,99; 5,93; N 11,93; 1 1,88.

iNi ( N,) ClJ Вычислено, %: .С1 15,11; С 40,85; Н 5,95; N II,90

50

Найдено, %;

Н 8 00 8 03 N

снабженную обратным холодильником, туда же загружают 13,6 г (0,1 г-моль кислого сернокислого калия. Реакционную смесь кипятят 1,5-2,0 ч. По истечении указанного времени реакционную колбу охлаждают до комнатной температуры и сливают целевой продукт - виниловый эфир ацетальдоксима, который после перегонки в вакууме представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с т.кип. 99°С 2 мм рт.ст. Выход 74 г (85% от теоретического) .

С 56,42; 56,44; 16,45; 16,42.

Н 8 00 8 03 N

N

C,H,ON

Вычислено, %: С 56,47; Н 8,02; 16,47.

Молекулярная масса: найдено 86,2; 85,9, вычислено 85,0.

ИК-спектр: 1680 см (); 1640- 1626 см (). УФ-спектр имеет ярко выраженные максимумы поглощения при 220 нм (€ 16500), 256 им (f 10000), а также перегиб при 295 нм

().

Виниловый эфир ацетальдоксима хорошо растворяется в ацетоне, спиртах, хлороформе, бензоле, гексане, о петролейном эфире, труднорастворим

в воде.

Виниловый эфир ацетальдоксима в водных, водноспиртовых, водноацето- новых растворах образует с никелем

(II) прочные сине-тголубые комплексные соединения, поэтому виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве аналитическо1 о реагента на никель (II).

Q Пример2. Получение комплексного соединения винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II).

9,4 г хлорида никеля (0,1 г-моль) растворяют в 500 мл этанола и смеши15 вают с 41,2 г винилового эфира ацетальдоксима (0,4 г-моль). При этом выпадает кристаллический осадок сине-голубого цвета - комплекс винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II). Продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход продукта 45,5 г (90% от теории). При нагревании вьшге продукт разлагается. . Найдено, %: С1 15,10; 15,11;

5 С 40,83; 40,88; Н 5,99; 5,93; N 11,93; 1 1,88.

iNi ( N,) ClJ Вычислено, %: .С1 15,11; С 40,85; . Н 5,95; N II,90

0

Молекулярная масса: найдено А70; 467, вычислено 469,7.

Полученное комплексное соединение винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II) формулы

Ni (СН,0 N,),C1,: не растворяется в эфире, дихлорэтане, трудно растворяется в бензоле, этаноле, метаноле, хорошо растворяется в воде, хлороформе, ацетоне, устойчиво при хранении.

Виниловый эфир ацетальдоксима позволяет с высокой селективностью, чувствительностью и надежностью определять никель (II) в присутствии большинства ионов металлов (Na, К, Ag, Са, Mg, Zn, Mn, Со, Си, Cd, Ti, Mo, Ва, Ft, Pd, Al, V, Li, Rb, Cs, Pb, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, La).

Сравнительные данные комплексо- образующих свойств винилового эфира ацетальдоксима и известного соединения приведены в таблице„

Из таблицы видно, что виниловый эфир ацетальдоксима обладает лучшими комплексообразующими свойствами, в широком интервале рН (3,2-12,0), что говорит о высокой устойчивости полученного комплекса указанной формулы и о высокой селективности, чув- ствительности винилового эфира ацетальдоксима, а также о высокой надежНитрокс-аминазо

4,8-5,2

О,

ности определения никеля (II) с по могчью предлагаемого эфира.

Молярный коэффициент погашения (моль см ) п.3,5- 10 (для комплекса винилового эфира ацетальдоксима с никелем) указывает на лучшую чувствительность винилового эфира ацетальдоксима в процессе комплексо- образовайия с никелем (II).

Влияние посторонних ионов при определении никеля (II) виниловым эфиром ацетальдоксима значительно меньше, чем при определении никеля известными соединениями. Это говорит о высокой надежности определения никеля (II) виниловым эфиром ацетальдоксима, а также о высокой селективности предлагаемого эфира.

Таким образом, виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве надежного аналитического реагента на никель (II), так ка обладает высокими комплексообразующими показателями. Формула изобретения

Виниловый эфир ацетальдоксима формулы

НзС-СН II

к-о-сн снг

в качестве аналитического реагента на никель (II).

Продолжение таблицы

Составитель В, Одинцова Редактор Н. Гунько ТехредМ.Моргентал Корректор А, Тяско

Заказ 857/24 Тираж 372Подписное

ВНШШИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

(Еи)1:150

(Gd )1:25

(ТЬ )1:300

(La )1:1900

(Fe )

(Fe)1:250

Изобретение относится к производным оксимов, в частности к виниловому..эфиру ацетапьдоксима, который как реагент на Ni (II) может быть использован в аналитической химии для анализа сплавов, рабочих растворов гальванических производств и сточных вод. Цель - изыскание новых реагентов на Ni(II). Получение указанного эфира ведут из ацетальд- оксима и этиленхлоргидрина в безводном органическом растворителе в присутствии металлического Na, как катализатора, с последующей дегидратацией выделенного гликолевого эфира ацетальдоксима кипячением с 1,5- 4 ч. Испытания реагента на Ni (11) в сравнении с известным показывают более высокие комплексообразующие свойства и устойчивость, что обуславливает высокую селективность и надежность анализа, причем последнему не мешает присутствие большинства ионов металлов: Na, К, Ag, Са, Mg, Zn, Mn, Са, Си, Cd, Ti, Mo, Ва, Ft, Pd, Al, V, Li, Rbj Cs, Pb, Nd, Stn, Eu, Gd, Tb, La. 1 табл. (Л 1C со 00 to