Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима в качестве аналитического реагента на эпихлоргидрин Советский патент 1993 года по МПК C07C251/48 G01N31/22 

ратацией последнего кипячением с кислым сернокислым калием.

Способ получения предложенного соединения иллюстрируется следующим примером.

П р им е.р 1. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают раствор 18,70 г (0,1 г моль)2-окси-1-нафтальдокси- ма в 150 мл растворителя (смеси этанола с ацетоном в массовом соотношении 1:1), 5,60 г (0,1 г моль) гидроксида калия; нагревают реакционную массу до 45-50°С и прикапы- вают 8,71 мг (0,13 г . моль) этиленхлоргид- рина. Реакционную массу кипятят в течение 3,5 ч при постоянном перемешивании, фильтруют, разбавляют водой три раза по 100 мл и экстрагируют пять раз по 100 мл серным эфиром. Эфирный слой сушат безводным сернокислым натрием и эфир отгоняют,. Затем проводят дегидратацию образовавшегося гликолевого эфира 2-ок- си-1-нафтальдоксима-. Для этого последний в количестве23;12г(0,1 г моль)загружают в колбу емкостью 0,5 л, снабженную обрат- ным холодильником, туда же загружают 20,40 г (0,15 г моль) кислого сернокислого калия. Реакционную смесь кипятят 2,5-3,0 ч. По истечении времени реакционную колбу охлаждают до комнатной температуры и сливают целевойлродукт- виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдоксима, который после 3- 4-кратной перекристаллизации из петро- лейного эфира представляет собой бесцветные игольчатые кристаллы с Тпл. 198°С. выход 7,56 г (35,5% от теоретического)./

ДАННЫЕ ЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА:

Найдено, %: С67,56; 67,59; Н 5,68; 5,64; N6,56:6,59..; : .

Ci3HnNip2 / .-.;;.. -. :; .;;-.

Вычислено, %: С 67,55; Н 5,68; N 6,58.

Молекулярная масса: найдено - 213,0; 212,0;.;- : .; ... v . ; ... . :- - ;

вычислено-213,0.

УФ-спектр: Амакс 290 нм 0дЈмакс -3,85); растворитель -изооктан.

ИК-спектр: l670cM 1(

gsOcM t t N-o) ,. - .ШС Шбсм Ч -О)840ем 1(5)сЧ2Ч

975см 1(5|-СН-).

Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдок- сима хорошо растворяется в ацетоне, спиртах, хлороформе, бензоле, гексане; трудно растворим в воде.

Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдок- рима в спиртовых и ацетоновых растворах образует с эпихлоргидрином соединения, окрашенные в желто-зеленые тона, поэтому эфир 2-окси-1-нафтальдоксима может быть использован в качестве аналитического реагента на эпихлоргидрин.

П р и м е р 2. Определение содержания эпихлоргидрина в воздухе.

Вначале получают градуировочный график: А - ЯСэхг), где А - оптическая плотность раствора; Сэхг - концентрация эпихлоргидрина в воздухе, мг/м3,

Метанольный раствор (рН - 7,545,5) винилового эфира 2-окси-1-нафтальдоксима с концентрацией 20 мг/л в количестве 200 мл заливают в склянку для поглощения газов и пропускают воздух, содержащий пары эпихлоргидрина (известной концентраций: Сэхг 0,05; 0,10; 0,25; 0,50; 0,75; 1,00: 1,25; 1,50 мг/м ), в течение 5 минут. Затем измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре при длине волны 400 нм. По полученным данным строят градуировочный график,, после чего и проводят анализ пробы на содержание эпихлоргидрина. Для этого анализируемую пробу воздуха в течение 5 мин просасывают через поглотительный раствор, находящийся в поглотительной склянке и представляющий собой раствор винилового эфира 2-окси-Т- нафтальдоксима :с концентрацией 20 мг/л (объем раствора в склянке 200 мл.рН 7,5- 8,5) и фотомётрируют при длине волны 400 нм, Например, оказалось, что оптическая плотность раствора 0,625, что соответствует концентрации эпихлоргидрина .в воздухе 1,00 мг/м3. : . -.:. :,.. .

В таблице приведены сравнительные данные аналитических свойств известных и ; предложенного реагентов; на эпихлоргидрин.:; ;., ;.: ;. ;;л-: ;. .. .-:. ; - - ...;; В таблице приведены сравнительные данные аналитических свойств (чувствительности, селективности-избирательности анализа) известных (хромотроповой кислоты - прототип; пиридина и его производных - аналоги) исинтезированного авторами органических p-eafe.ri.To.в на эпихлоргидрин, Знак -f в таблице означает, что заданная концентрация элихлоргидрина-в воздухе данным аналитическим реагентом определяется. Знак - в таблице означает, что заданная концентрация эпихлоргйдрина в воздухе данным аналитическим реагентом не определяется. Причем здесь следует отметить, что точность анализа воздуха на зпйхлоргидрин при использовании в качестве аналйтимеекого реагента хромотроповой кислоты (прототип) составляет 5-8%; при

использовании в качестве аналитического реагента пиридина и его производных - 5Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Виниловый эфиЈ 2-окси-1-нафтальдок- сима формулы

HO N-0-CH CH,

8%; а при использовании винилового эфира 2-окси-1-нафтальдоксима - 2-3%.

в качестве аналитического реагента на зпи- хлоргидрин.

Виниловый эфир 2-окси-1-нафтальдок- сима. Использование: в качестве аналитического реагента наэпихлоргидрин. Сущность изобретения: виниловый эфир 2-окси-1-наф- тальдоксима. БФ vCiiHiiNi02.,.BbixoA 35,55. Т.пл. 198РС. Реагент 1: 2-окси-1-нафталь- доксим. Реагент 2; этиленхяоргидрин. Условия реакции:этанол с ацетоном,гидроксид калия, 45-50бС, кислый сернокислый калий. 1 табл., 1 ил.

Примечание: (при использовании хромотроповой кислоты, пиридина и его производных определению мешают: формальдегид, окись этилена, этиленгликоль. В случае винилового зфира 2-окси-1-нафтальдоксима данные примеси не мешают анализу, т.е. предлагаемый авторами аналитический реагент на эпихлоргидрин более селективен-избирателен по сравнению с известными аналитическими реагентами на,эпихлоргидрин.