Способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов Советский патент 1987 года по МПК C07C97/24 

1

Изобрет1.ние относите к органической , в частности к способу получения 1-амино-4-ариламиноантра- хинонов общей формулы

13

О NH2

О NHR

где R - фенил, п-толил, мезитил.

1-Амино-4-ариламиноантрахиноны применяются в синтезе красителей для волокон в массе и могут быть использованы как индивидуальные красители для термопечати.

Целью изобретения является повышение выхода и качества продуктов, а также интенсификация технологического процесса.

Поставленная цель достигается проведением процесса араминирования 1- -амино-4-бромаминоантрахинон-2-суль- фокислоты в водно-щелочной среде в присутствии медного катализатора в присутствии 2,5-3 мас.% диспергатора такого типа, как НФ-динатрий метилен -бис-(нафталинсульфонат), и последующим восстановлением реакционной масс при 20-35°С водородом в присутствии катализатора гидрирования до получения соответствующих 1-амино-4-арил- амино-9,1О-антрагидрохинон-2-сульфо- кислот и десульфированием последних в двухфазной системе несмешивающихся с водой хлоруглеводородов или ароматических углеводородов.

Пример 1. 8,2 вес„ч, натриевой соли 1-амино-4-бром-антрахинон- -2-сульфокислоты, 4,5 вес.ч. карбоната натрия, 0,5 вес.ч. сульфата меди, 10 вес.ч. анилина, 0,205 вес.ч. (2,5% по отношению к исходной бром- аминовой кислоте) диспергатора НФ и 200 вес,ч. врды кипятят 6 ч, по окончании процесса избыточный анилин отгоняют с водяным паром и возвращают на следующий цикл араминирования. Полученный после отгонки анилина раствор .охлаждают до 20-25°С, вносят его в реактор для гидрирования с интенсивным перемешиванием, добаэвляют 1 вес,ч. скелетного никеля и проводят восстановление при атмосферном давлении водорода в течение 2,5 ч.

10

я

оь- в ра ен- уюссыи е-о- х ся ае-е. - ин ая. стго

15

20

25

3018282J

контролируя расход водорода. После поглощения рассчитанного на получение 1-амино-4-фениламино-9,10-дигид- роантрахинон-2-сульфокислоты количества водорода (415 см) перемешивание прекращают, дают отстояться катализатору в течение 0,5 ч, раствор декантируют в другой реактор, предварительно продутый азотом, прибавляют 40 вес.ч. толуола, включают размешивание, подогревают массу до 55 С и выдерживают 1 ч. Толуольньй и водный слои разделяют, толуол отгоняют и получают 5,74 вес.ч (90% от теор.) 1-амино-4-фениламиноантрахи- нона (краситель дисперсный синий 5К) с массовой долей основного вещества 94,2%, т.пл. 192 С.

Пример 2. 4,18 вес.ч. натриевой соли 1-амино-4-бромантрахи- нон-2-сульфокислоты, 1,58 вес.ч. карбоната натрия, 0,25 вес.ч. сульфата меди, 2,67 вее.ч. 4-толуидина, 0,1 вес.ч. (3% по отношению к исходной бромаминовой кислоте) диспергатора НФ, 85 вес.ч, воды кипятят 2 ч, затем отгоняют избыточный толуидин и раствор 1-амино-4-толуидино-антра- -хинон-2-сульфокислоты, охлажденный до 35°С, переносят в реактор для гидрирования, вносят 0,5 вес.ч. 0,5%-ного Pd/c и при этой же температуре и атмосферном давлении ведут процесс до образования 1-амино-4-то- луидино-9,1О-антрагидрохинон-2-суль- фокислоты, контролируя поглощение водорода, затем раствор передавливают азотом в другой реактор, добавляют 75 вес.ч. бензола и нагревают массу до 70°С, Ёьщерживают 0,5 ч, разделяют органический и водный слои: бензол отгоняют и получают 3,05 вес.ч. (90% от теор.) 1-амино-4(4-толуиди- НО-)-антрахинона с массовой долей основного вещества 95%, т.лл, 174-175°С. ПримерЗ. 2,87 вес.ч. натриевой соли 1-амино-4-бромантрахинон-2- -сульфокислоты, 0,87 вес.ч. карбоната натрия, 3,12 вес.ч. мезидина, 0,09 вес.ч. (2,8% по отношению к исходной бромаминовой кислоте) диспергатора НФ, 40 вес,ч. воды, кипятят 1 ч и порциями в течение 0,5 ч вносят 0,35 вес.ч. хлорной меди в 10 вес.ч. воды. Избыточный мезидин отгоняют, массу охлаждают до 30 С и гидрируют при этой температуре в присутствии 0,5 г скелетного никеЛя при

30

35

40

45

50

55

давлении водорода 3,0 МПа в течение 1,0 ч. Водно-щелочной раствор образовавшегося 1-амино-4-мезидино-9,10- -антрагидрохинон-2-сульфокислоты отделяют от катализатора, в токе азота передавливают в другой реактор, прибавляют 40,0 -вес.ч. хлорбензола и нагревают до 60-65°С, вьщерживают 1 ч Хлорбензол отгоняют из органического слоя с водяным паром и получают 2,35 вес.ч. (93% от теор.) 1-амино- -4-мезидиноантрахинона с массовой долей основного вещества 90%, т.пл. 213-217°С.

П р и м е р 4. Аналогично примеру 5 туры ниже 20°С приводит к удлинению

0,5 ч. Получают 3,05 г 1-амино-4- -фениламиноантрахинона (47,8% от теор.) массовая доля основного ве- щества 86%,

Как показали исследования, проведение стадии араминирования в присутствии менее 2,5 мас.% диспергато- ров приводит к уменьшению выхода целевого продукта и удлинению технологического цикла, а увеличение количества диспергатора более 3% не приводит к увеличению положительного эффекта. Что же касается стадии восстановления, то уменьшение темпера1, с тем отличием, что в реакционную массу вводят 0,21 вес.ч. диспергатора СС (2,54% по отношению к исходной бромаминовой кислоте). Получают 5,65 вес.ч. 1-амино-4-фениламино- антрахинона (88,6% от теор.).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, с тем отличием, что используют 0,22 вес.ч. (2,7% по отношению к

технологического цикла и необходимости расхода хладагента, а повышение температуры вьш1е 35°С приводит к понижению выхода и ухудшению качества 20 продукта.

Предлагаемый способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов обеспечивает получение целевых продуктов с 83-93%-ным выходом улучшенного кабромаминовой кислоте) препарата ОС-20 - чества с 90-95%-ной массовой долей Араминирование ведут 7 ч. Получают основного вещества. Процесс интенси- 5,29 вес.ч. 1-амино-4-фениламиноант- фицируется за счет устранения стадий

рахинона (83% от теор.).

П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, с тем отличием, что в реакцию вво- дят 0,1 вес.ч. диспергатора НФ (1% по отношению к исходной бромаминовой кислоте). Время араминирования увеличивается с 6 до 10 ч, получают 4,46 г 1-амино-4-фениламиноантрахинона (70% 35 от теоо.) с массовой долей основного вещества 93,7%.

Пример 7. Аналогично примеру 1, с тем отличием, что в реакцию вводят 3,27 вес.ч. диспергатора НФ (4% по отношению к исходной бромаминовой кислоте). Длительность прцесса ара- минирования 6,0 ч, выход 1-амино-4промывки, фильтрации, выделения промежуточных продуктов.

Формула изобретения

Способ получения 1-амино-4-арил- аминоантрахинонов общей формулы

JNH2

40

NHR

-фениламиноантрахинона 5,72 г (93,5% от теор.) с массовой долей основного вещества 91%.

Примере. Аналогично примеру 1, с тем отличием, что массу после араминирования охлаждают до 10-15 С и далее процесс гидрирования проводят в течение 6 ч. Выход 1-амино-4- -фениламиноантрахинона 5,72 вес,ч. (89,7% от теор,) массовая доля основного вещества 94,1%,

П р и м е р 9, Аналогично примеру 1, с тем отличием, что массу после араминирования охлаждают до 50-55 С и проводят гидрирование -в течение

45 где R - фенил, п-толил, мезитил, путем араминирования Na-соли 1-ами- но-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты ариламинами в водно-щелочной среде в присутствии медных катализаторов и последующего десульфирования 1-ами- но-4-арил-аминоантрахинон-2-сульфо- кислоты в присутствии восстановителя.

50

55

целью повышения выхода и качества целевого продукта, интенсификации процесса, араминирование ведут в присутствии 2,5-3 мас,% диспергатора такого типа, как НФ - динатрий метипромывки, фильтрации, выделения промежуточных продуктов.

Формула изобретения

Способ получения 1-амино-4-арил- аминоантрахинонов общей формулы

JNH2

NHR

где R - фенил, п-толил, мезитил, путем араминирования Na-соли 1-ами- но-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты ариламинами в водно-щелочной среде в присутствии медных катализаторов и последующего десульфирования 1-ами- но-4-арил-аминоантрахинон-2-сульфо- кислоты в присутствии восстановителя.

целью повышения выхода и качества целевого продукта, интенсификации процесса, араминирование ведут в присутствии 2,5-3 мас,% диспергатора такого типа, как НФ - динатрий мети513018286

лен-бис-(нафтал нсульфонат), и реак-вания и десульфируют в двухфазной

ционную массу, содержащую продуктсистеме не смешивающихся с водой орараминирования, последовательно вое-ганических растворителей - хлориростанавливают при 20-35 С в присутст- ванных углеводородов или ароматичес- вии водорода и катализатора гидриро- 5 ких углеводородов.

Изобретение относится к замещенным аминам, в частности к получению 1-амино-4-ариламиноантрахинонов, в которых арильным заместителем является фенил или пара-толил, или мезитил. Эти соединения используют в производстве красителей для волокон в массе или как индивидуальные красители для термопечати. Повьшение выхода, качества, а также упрощение процесса достигается изменением его режима. Получение целевого амина ведут из Na-соли 1-амино-4-бромантрахинон-2- -сульфокислоты ариламинами в водно- щелочной среде в присутствии медных катализаторов (КТ) и 2,5-3 мас.% дис- пергатора - динатрий метилен-бис- -(нафталинсульфоната). Затем проводят восстановление Н -газом при 20-35°С в присутствии КТ гидрирования с последующим десульфированием в системе не смешивающихся с водой растворителей - хлоруглеводородов и ароматических углеводородов. Способ обеспечивает повьшение выхода целевых аминов до 83-93% с 90-95%-ной чистотой при исключении стадий промывки, фильтрации и вьщеления промежуточных продуктов. в С/)