Способ получения этил-(1-адамантил)-карбинола Советский патент 1987 года по МПК C07C31/137 

113051542

Изобретение относится к способам акции), кипятят 2 ч и экстрагируют получения циклоалифатического спир- эфиром. Эфирные вытяжки отмывают нота - производного адамантана, кон- дои, сушат над сульфатом магния, кретнее этил-(1-адамантил)-карбинола, растворитель отгоняют, остаток хрома- который может найти применение в тон- 5 тографируют на окиси алюминия II стеком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов.

Целью изобретения является упрощение процесса.

10

пени активности; проявитель - иод, элюент - гексан. Выход этил-(1-ада- мантил)-карбинола 1,75 г, т.е. 90% от теоретического, т.пл. 84-85 С;

Найдено, %: С 80,29j Н 11,50.

Цель Достигается взаимодействием адамантайа с пропиленом в смеси 50- 56%-ной азотной кислоты и трифтор- уксусного ангидрида при молярнр м

Найдено, %: С 80,29j Н 11,50.

п Hjz.

Вычислено, %: С 80,35; Н 11,41.

ЯРМН -спектр (5, М.Д.): 0,94 т

соотношении адаман ан:азотная кисло- (Ji 6,5 Гц, ЗН); 1,32 е (1Н); та:трифторуксусный ангидрид 1:1,1: 1,06-1,43 м (2Н); 1,51 уш.с (6Н);

-1,65 уш.с (бН); 1,96 уш.с (ЗН);

:(А-5).

Пример 1.В двугорлую колбу с обратным холодильником помещают 1,36 г (0,01 моль) адамантана (AdH) и 0,93 мл 56%-ной НШэ (0,011 Моль), осторожно прибавляют 5,5 MJt (0,04 моль) трифторуксусного ангидрида (ТФА) (молярное соотношение AdH:HNOj: : ТФА 1:1,. 1:4) i Поднимают темпера- туру до 70 С. При этой температуре смесь выдерживают 10 мин, затем ох2,81 KB (J 10 Гц; Jg 2,5 Гц, 1Н). М(масс-спектрапьно) 194.

Примеры 2-7. Проводят анал гично примеру 1, изменяя Молярные соотношения реагентов и концентраци азотной кислоты. Результаты приведе в таблице.

Таким образом, предлагаемый соб позволяет упростить процесс вследствие использования в качестве

исходного соединения вместо адаманта- нола-1 доступного адамантана, выпускаемого промьгашенностью

Формула изобретения

л кдают до 50 С в течение 6 ч в смесь пропускают 0,5 л (0,02 моль) пропилена. Контроль за ходом, реакций осуще- -30 ствляют методом ГЖХ, отбирая пробы через определенные промежутки времени (ГЖХ-анализ: хроматограф Цвет-4 ;

детектор пламенно-ионизационный; Способ-получения зтип-(1-адаман- газ-носитель - азот; стальная микро- 35 тил)-карбинола на основе пропилена набивная колонка (1 м х 1 мм) напол- в кислой среде при нагревании о т- ,

личающийся тем, что, с целью упрощения процесса, адамантан подвергают взаимодействию с пропиле- 40 ном в смеси 50-56%-ной азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом при молярном соотношении адамантан:азотная кислотагтрифторуксусный ангидрид 1:1,1:(4-5).

нена карбоваксмоностеаратом на хро- Мосорбе W; температура 95 С). По окончании реакции в слабом вакууме отгоняют избыток трифторуксусного ангидрида, который после перегонки над PjOy можно использовать в реакции вновь. К остатку прибавляют растворы соды и щелочи (до щелочной реакции), кипятят 2 ч и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки отмывают нодои, сушат над сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток хрома тографируют на окиси алюминия II сте

пени активности; проявитель - иод, элюент - гексан. Выход этил-(1-ада- мантил)-карбинола 1,75 г, т.е. 90% от теоретического, т.пл. 84-85 С;

Найдено, %: С 80,29j Н 11,50.

п Hjz.

; Н 11,41

2,81 KB (J 10 Гц; Jg 2,5 Гц, 1Н). М(масс-спектрапьно) 194.

Примеры 2-7. Проводят аналсэ- гично примеру 1, изменяя Молярные соотношения реагентов и концентрацию азотной кислоты. Результаты приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый соб позволяет упростить процесс вследствие использования в качестве

исходного соединения вместо адаманта- нола-1 доступного адамантана, выпускаемого промьгашенностью

Формула изобретения

При 70 С нагревают вместо 10 мин 1 ч.

Изобретение касается циклоали- фатических спиртов, в частности этил(1-адамантил карбинола (I) , который может найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов,и позволяет упростить процесс. Получение соединения I ведут взаимодействием адамантана с пропиленом в смеси 50-56% азотной кислоты с трифторуксусным ангидридом при молярном соотношении адамантана:азотной кислоты и трифторуксусного ангидрида 1:1,1 : (4-5) . Проце.сс упрощается вследствие использования доступного адамантана, выпускаемого промышленностью, и технической азотной кислоты без дополнительной очистки. Выход 85-90%. 1 табл. (Л СлЭ о ел :л 4