Способ получения тиоиндигоидных красителей Советский патент 1960 года по МПК C09B7/12 

Известный способ получения тиоиндигоидных красителей осернением арилметилкетонов полисульфидами металлов применим к многоядерным арилметилкетонам, но не к производным бензола.

Описываемый способ получения тиоиндигоидных красителей по сравнению с известным облегчает процесс осернения и дает возможность применить его также и к производным бензола. Для этого в качестве исходных продуктов применяют арилметилкетоны, содержащие в ароматическом ядре галоиды, находящиеся в о-положении к ацетильной группеПример 1. В 100 мл бутанола помещают 18,6 г серы и 9,2 г твердого едкого натра. Смесь нагревают до растворения и к полученному раствору полисульфида натрия добавляют 7,2 г о-хлорацетофенона, после чего кипятят с обратным холодильником при размешивании в течение 6 час. По окончании реакции фильтруют, нромывают небольшим количеством метанола и затем горячей водой. Выход сухого тиоиндиго составляет 4,2 г или 55% от теоретического.

Пример 2. В полисульфид, приготовленный из 9,3 г серы и 4,6 г едкого натра в 50 мл бутанола, загружают 5 г 2,5-дихлорацетофенонаПосле 5 час кипячения с обратным холодильником к массе добавляют 18 г сульфита натрия и отгоняют бутанол с водяным паром. Краситель отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат. Выход - 4,6 г или 95% от теоретического. Кривая поглощения света хлорбензольным раствором красителя по форме совершенно одинакова с кривой 5,5-дихлортиоиндиго, полученного из 4-хлорфенил-з-тиогликолевой кислоты циклизацией и окислением в хлорсульфоновой кислоте (макс. 562 ммк). Краситель окрашивает хлопок из желтого куба в красно-фиолетовый цвет.

JMo 130597- 2 -

Пример 3. В полисульфид, приготовленный как в примере 2, загрзжают 5,5 г 2,4,5-три.хлорацетофе11Сна с т. пл. 43-44° и проводят осернение при температуре 110° в течение 6 час. После обработки, проведенной как в примере 1, получают 5 г красителя. Последний не является однородным и может быть разделен на 2 вещества: растворимое в щелочи (содержание серы 41%) и нерастворимое в щелочи (содержание серы 31%)- Оба вещества при действии щелочно-гидросульфитного раствора легко переходят в ярко-желтый куб; полученный краситель окрашивает хлопчатобумажную ткань в фиолетовые оттенки.

Пример 4. 20 г 2,3,5-трихлор-6-оксиацетофенона (т. нл. 6Г, получен ацетилированием в ядро 2,4,5-трихлорфенола) вносят в раствор полисульфида натрия, приготовленный из 160 ли бутанола, 14,6 г едкого натра и 32 г серы, и кипятят в течение 5 час. После добавления 100 г сульфита натрия, отгонки бутанола с паром, фильтрования и промывки получают 22 г почти черного порошка, соверщенно нерастворимого в органических растворителях и лищь незначительно растворимого в горячей воде с синим окрашиванием. Краситель имеет элементарный состав, соответствующий формуле Ci6H2O4S2Cl4Na2 и дает куб соломенножелтого цвета, для окрашивания хлопчатобумажной ткани в красивый синий цвет- Тот же самый краситель получают, если вместо 2,3,5 -трихлор-6-оксиацетофенона взять его метиловый эфир (3,4,6-трихлор-2-ацетиланизол). Будучи нрометилирован, например, нагреванием с метиловым эфиром бензолсульфокислоты в растворителе, краситель приобретает нерастворимость в воде.

Предмет изобретения

Способ получения тиоиндигоидных красителей осернением арилметилкетонов полисульфидами металлов, отличающийся тем, что, с целью получения новых красителей и упрощения процесса, в качестве исходных Продуктов применяют арилметилкетоны, содержащие в ароматическом ядре галоиды, находящиеся в о-положении к ацетильной группе.