Способ получения сернистых красителей Советский патент 1939 года по МПК C09B49/12 

Изобретение относится к области получения сернистых красителей.

Известно, что почти все сернистые красители содержат азот и, следовательно, для получения промежуточных продуктов применяется азотная кислота.

Согласно настоящему изобретению, для получения сернистого красителя, не содержащего в своей молекуле азота, в качестве исходных материалов применяются фенолальдегидные смолы.

Способ получения этих красителей заключается в следующем. Сначала приготовляется продукт конденсации фенола с формальдегидом новолачного или резольного типа.

Готовый продукт конденсации далее растворяют в едком натре, смешивают с полисульфидом и запекают.

Если запекание вести при температуре ниже 150°, то получаются красители розоватых оттенков, обладающие сравнительно слабой красящей способностью.

Наоборот, если температура запекания будет выще 200°, то получаются красители коричневых оттенков с большим сродством к бумажному во.локну и с хорошей прочностью.

При получении красителей можно к плаву прибавлять соли металлов. Так, например, прибавка солей марганца придает красителю более красноватый оттенок.

При получении указанных красителей можно также совместить смолообразование с осернением, проводя весь процесс в одну фазу.

Так, например, приготовляют раствор гексаметилентетрамина (смешивая раствор аммиака с формалином), и затем прибавляют фенол из расчета 2 моля формальдегида на 1 моль фенола. Смесь нагревают до полного растворения, и по охлаждении из этого раствора выделяют белые кристаллы соединения гексаметилентетрамина с фенолом состава: СбН,2К4 + ЗСбНбО.

Этот продукт при нагревании с фенолом и полисульфидом образует коричневый сернистый краситель (во время процесса осернения наблюдается выделение аммиака).

Пример 1. Нагревают с обратным холодильником смесь 20 г фенола и 10 мл формалина (35%) и постепенно прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты. Спустя некоторое время масса начинает мутнеть, а затем

разделяется на два слоя. Верхний водный слой сливают, а нижний (продукт конденсации) промывают несколько раз водой и растворяют в едком натре (8 г едкого натра на 50 мл воды).

Этот раствор далее постепенно вводят на кипу в полисульфид, приготовленный из 80 г технического сернистого натра (60%), 80 г серы и 160 мл воды.

Процесс осернения проводят при нагревании, постепенно поднимая температуру до 220-230° и отгоняя все время воду. При этой температуре плав выдерживают в течение 3-4 час.

Готовый плав затем измельчают и растворяют при нагревании в 400- 500 мл воды с прибавкой 10 г едкого натра.

Полученный раствор красителя далее фильтруют и из фильтрата краситель выделяют или продуванием воздухом или при помощи кислот. Выход красителя около 30 г. Краситель окрашивает хлопчатобумажное волокно в красивые красноватокоричневые оттенки..

Пример 2. К полисульфиду, приготовленному из 80 г сернистого натра (60%), 80 г серы и 150 воды,

прибавляют 12 г фенола и 12 г соединения гексаметилентрамина с фенолом.

Смесь выпаривают и запекают пр 200-220° в течение 4-5 час.

Дальнейшая обработка, как в примере 1.

Предмет изобретения.

1.Способ получения сернистых: красителей путем осернения фенолформальдегидных смол, отличающийся тем, что новолак или резол подвергают нагреванию в растворе полисульфида при температуре выше 200°, отгоняя во время процесса воду, плав измельчают, растворяют в воде, фильтруют и из фильтрата подкислением или продувкой воздуicoM выделяют готовый продукт.

2.Видоизменение способа описанного в п. 1, отличающееся тем, что получение фенолформальдегидной смолы и осернение проводят одно- временно.

3.Видоизменение способа по пп. 1 и 2, отличающееся тем, что к осерненному продукту прибавляют солш металлов, например, соли марганца.