Способ получения кубовых красителей Советский патент 1930 года по МПК C09B49/12 

В прелагаемом способе получения кубовых красителей пара-хиноны бензольного ряда, или их галоидопроизЕОДные, конденсируют с продуктами действия хлористой «еры на ароматические амины, нолучаемыми по способам, описанным в германских патентах № 360690 и № 367344, взятыми в количестве одной или двух молекул; одинаковых нли различных, на одну -молекулу хянона. Возможно также применять для конденсации с хинонами не самые продукты действия хлористой cep{,i на ароматические амины, а соединения, пополучаемые при действии воды на эти продукты. Видоизменением указанпого способа является прием, согласно которому для конденсации с фенолами применяют получаемые действием щелочей и имеюп1;ие характер орто-амидо-тио-фенолов продукты реакции хлористой серы с ароматическими -а51инами. Вместо парахинонов бензольного ряда для конденсации возможно применять также парахиноны нафталинового ряда лли их галоидопроизводные. Возможпо также получение кубовых красителей и таким

путем, что соединения,-образуюш;иеся при реакции хлористой серы с ароматическими аминами, сами по себе или же продукты действия на эти носледние воды или щелочей, вместо копденсадии, подвергают совместному окислению с р-гидрохинонами бензольного или нафталинового ряда, или их галоидопроизводными.

Пример 1. 25кг хлор-анила и 12,5кг о-амино-тио-фенола или эквивалентное количество хлоргидрата или цинковой соли о-амино-тиофенола смешивают с двадцатикратным по весу количеством воды, спирта или ледяной уксусной кислоты и нагревают массу в котле в течение нескольких часов при постоянном помешивании. По окончании реакции продукт конденсации выделяется почти полностью в виде темного порошка. Он растворяется в концентрированной серной кислоте с красновато-фиолетовой окраской, окрашивая (особенно шерсть) в гидросульфитном кубе в прочные тона, от красновато-коричневого до фиолетово-коричневого цвета. Аналогичные нродукты получаются и тогда, если в этом примере о-амино-тнофенол заменить эквивалентным количеством анилин-тио-сульфоновой кислоты или о-одиамино-дйфенил-дисульфидами или, если подвергать окислению, предпочтительно в щелочном растворе, молекулярную смесь, с одной стороны гидрохинона или хлоргидрохинона н о-анилин-тио-сульфоновой кислоты, b-0-диа-мино-дифенил-дисульфида-с другой.

и р и м е р 2. 25 кг, хлоранила и 24 кг продукта взаимодействия хлористой сери и р-фенетидина (сравни герм. пат. . 36D690) смешиваются с 250 кг спирта или ледяной уксусной кислоты. Вся масса нагревается в течение нескольких часов до 80-100° при постоянном помешивании. Затем прибавляют вещество, связывающее освобождающуюся при реакции кислоту, напр., соду или уксуснокислый натрий. Для полного выделения продукта копденсации или отсасывают растворитель, или же разбавляют массу водой, при чем происходит выделение промежуточного соединения, которое отфильтровывается и тотчас же может быть использовано. В -сухом виде оно образует темно-синий порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте с чисто синей окраской. Вместо продуктов взаимодействия хлористой серы и р-фенетидина, можно при этой реакция применить соответствующие количества его продуктов замещения, которые могут быть получены при обработке водой или щелочью, предпочтительно в присутствии надлежащего восстанавливающего средства (сравни герм. пат. Л 364822).

Ир и м е р 3. 30 кг хлоранила или 20 кг 2.5-или 2.6-дихлор-бензохинона конденсируют по-методу изложенному в предшествующем примере, в водном или спиртовом растворе с 18 кг 2-амино-1-тионафтолом (предпочтительно в форме цинковой соли). Продукт конденсации в сухом виде-темный порошок, который растворяется в конц. серной кислоте с чисто синей окраской. Можно 2-амино-1-тионафтол вещрствами, ему эквивалентными, напр..,продуктом взаимодействиям хлористой серы и: Р-нафтиламина или соединением, полученным из него при действии воды по данным герм. пат. Л 364822.

Предмет патента.

1.Способ получения кубовых красителей, отличающийся тем, что пара-хиноны бензольного ряда или их галоидопронзводные конденсируют с продуктами действия хлористой серы на ароматические амины,, получаемыми по способам, описанным: в герм, пат .Л° 360690 л Л 367344, взятыми в количестве одной или двух молекул, одинаковых или различных, на одну молекулу хинона.

2.Видоизменение означенного в п. 1 епособа, отличающееся тем, что вместопродуктов реакции хлористой серы с ароматическими аминами, означенных в п. 1.,. применяют для конденсации с хиноиамл соединения, получающиеся действием воды на эти продукты.

3.Видоизменение означенного в и. 1 способа, отличающееся тем, что вместа продуктов реакции хлористой серы с ароматическими амииами, для конденсации с фенолами применяют продукты воздействия на эти соединения щелочей, имеющие характер орто-амидо-тиефенолов.

4.Видоизменение означенного в пункте 12 н 3 способа, отличающееся тем, что, вместо парахинонов бензольного ряда, для конденсации применяют парахиионы нафталинового ряда или их галоидопроизводные.

5.Видоизменение означенного в п.п. 1-4 сиособа, отличающееся тем, что продукты реакции хлористой серы с ароматическими аминами иди соедииения, получающиеся ири обработке этих продуктов водою или щелочрми, вместо конденсации с хинонами, подвергают совместному окислению с р-ги дрохинонами бензольного или нафталинового ряда ши их галопдопроизводными.