СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ СВЕТОПРОЧНЫХ Советский патент 1968 года по МПК C09B19/00 

Известен способ нолучения пигментов т,рифендиоксазинового.ряда конденсацией ароматических аминов бензольного ряда, содержащих бензоиламиногруппу с хлоранилом или другими хинонами красных и красно-фиолетовых тонов.

По предлагаемому способу могут быть получены пигменты трифендиоксазинового ряда конденсаций с хлоранилом ариламинов общей формулы

(I),

4Н,

где. R - ацетиламино- или бензоиламиногруппа, которая может содержать хлор в различных положениях бензольного цикла, и последующей циклизацией в диоксазиновое нроизводное общей формулы

где R - обозначение то же, что и в формуле(1).

В качестве ариламинов общей формулы (I) могут быть использованы следующие: 4-амино-3,5-дихлор-1-бензоиламинобензол

4-амино-3,5-дихлор-1 - (2-хлорбензоиламино)-бензол

4-амино-3,5-дихлор-1 - (4-хлорбензоиламино)-бензол

4-аминО|-3,5-дихлар-1 - (2,5 - дихлорбензоиламино)-бензол.

4-амино-3,5-дихлор-1-ацетиламинобензол. Такие ариламины получают ацилированием нитрованием и восстановлением 2,6-дихлор-4нитроанилина.

Диоксазиновые пигменты получают конденсацией приведенных выше ариламинов с хлоранилом в присутствии кислотосвязывающих агентов в среде органического растворителя и циклизацию полученного продукта конденсации с образованием диоксазинового производного осуществляют в среде высококипящего инертного органического растворителя в присутствии окислителя и галоидангидридов кислот жирного или ароматического ряда 185-200 0.

фой и цинковыми белилами имеют высокую красящую силу.

Пример 1. 4 г 3,5-дихлор-4-бензоиламиноанилина, 2,25 г хлоранила и 4 г безводного ацетата натрия кипятят в 50 мл этилового спирта в течение 10-15 час. Образовавшийся осадок после охлаждения фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 4,4-4,5 г желто-коричпевого вещества.

2,5 г продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05-0,1 г нитрита натрия.

Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре в течение часа, затем в течение следующего часа повышают температуру до и вносят нитрит натрия. После этого температуру постепенно повышают до 190-195 С и размешивают 10- 12 час. Реакционную массу охлаждают до 50-55°С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем спиртом и водой. Получают 1,47-1,49 г кристаллического бронзовокрасного продукта.

Пример 2. 2,5 г продукта конденсации по примеру 1 превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 м.ч трихлорбензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05-0,1 г хлорного железа.

Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре 1 час. Добавляют хлорное железо и повышают температуру до 190-195°С. При этой температуре нагревают 8-10 час. Получают 1,46-1,49 г кристаллического продукта бронзового цвета.

Пример 3. 3,16 г 3,5-дихлор-4-(4-хлорбензоиламино)-анилина, 1,55 г хлоранила и 3,6 г безводного ацетата натрия вносят в 80 мл этилового спирта и кипятят 10-И час. Реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой и сушат. Получают 3,4 г желтокоричневого вещества.

2 г полученного продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 20-25 мл нитробензола (или трихлорбензола) с 2 г хлористого бензоила (или 4-хлорбензоилхлорида) в присутствии 0,05 г нитрита натрия в течение 10-12 час при 185-195°С.

Реакционную массу нагревают до кипения, отгоняют около 10 мл нитробензола, охлаждают до 20°С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают около 1 г бронзово-красного вещества.

Пример 4. Диоксазиновое производное на основе 3,5-дихлор-4-(2-хлорбензоиламино)анилина получают так же, как описано в примере 3.

Пример 5. 3,5 г 3,5-дихлор-4-(2,5-дихлорбензоиламина)-анилина, ,5 г хлоранила и 3,8 г безводного ацетата натрия кипятят в 80 М.1 этилового спирта 12 час, образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом, затем водой и сушат. Получают 3,7-3,9 г желто-коричневого вещества.

2 г продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 30 мл нитробензола с 3 мл хлористого бензоила в присутствии 0,05 г хлорного железа и размещивают 8-10 час при 180-190°С. Реакционную массу нагревают до кипения, отгоняют около 10 мл нитробензола, затем при 125°С добавляют 10 мл хлорбензола и охлаждают до 30-20°С. Осадок фильтруют, промывают сначала хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают 0,9-1 г желтого вещества.

Пример 6. 2,2г2,5-дихлор-4-ацетиламиноанилина, 1,28 г хлоранила и 2,2 г безводного ацетата натрия кипятят в 50-40 мл этилового спирта в течение 8 час. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,5 г желто-коричневого вещества.

Полученное вещество превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 35- 30 мл нитробензола с 2,5 мл хлористого бензоила в присутствии окислителей (нитрит натрия или хлорное железо) в течение 8-10 час при 185-195°С. По окончании нагревания реакционную смесь охлаждают до 30°С и фильтруют. Осадок промывают вначале хлорбензолом, затем спиртом и водой и сушат. Получают 1 г желто-коричневого вещества.

Пример 7. 2,2 г 2,5-дихлор-4-ацетиламиноанилина, 1,28 г хлоранила и 2,3 г безводного ацетата натрия кипятят в 25-30 мл этилового спирта в течение 8-10 час. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,56 г желтоватокоричневого вещества.

Полученный продукт превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 0,5-1 г паратолуолсульфохлорида и размешиванием в течение 6-8 час при 180-190°С. Реакционную массу после окончания реакции охлаждают до 20-25°С и фильтруют диоксазиновое производное. Осадок на фильтре промывают вначале хлорбензолом, затем спиртом и водой и сушат. Получают 1,3 г темно-зеленого бронзящего продукта.

Предмет изобретения

Способ получения термостойких светопрочных миграционноустойчивых пигментов трифендиоксазинового ряда путем конденсации хлоранила с ароматическими аминами, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента пигментов, в качестве ароматических аминов берут ариламины общей формулы (где R-адетиламино- или бензоиламииогруппа, в которой бензоильное кольдо может содер- ю 5 жать хлор в различных положениях бензольного цикла, н нроцесс проводят в среде органического растворителя в присутствии кислотосвязывающего агента с последующей цнклизадней полученного при этом продукта реакдни в среде инертного органического растворителя в присутствии окислителей и галоидангидридов кислот жирного или ароматического ряда,