Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезалей, обладающих амбровым запахом Советский патент 1988 года по МПК C07C47/34 C07C45/52 

со ч м

1чЭ

О

Изобретение относится к способу получения смеси изомерных бицикл9го- мофарнезалей, обладающих амбровым запахом, используемой в парфюмерной промьшшенности.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример. При получении исходного продукта к раствору 265 мг (to,6 ммоль) норамбреинолида в 5 мл сухого толуола добавляют при -70°С и перемешивании раствор 256 мг (18 ммоль) диизобутилалюмигайгидрида (ДИБАГ) в 2 мл сухого толуола. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин в атмосфере аргона, затем разбавляют водой, выпавший осадок гидроокиси алюминия отфильтровывают и промывают 3 раза толуолом. Толуол отгоняют в вакууме. Полученный про,- дукт (260 мг) хроматографируют под небольшим давлением на колонке с 5 г силикагеля. Бензолом вымьшают 18 мг (6,8%) исходного норамбреинолида, а смесью 10% серного эфира в петролей- цом эфире элюнруют 242 мг (91%) скла10

1 ч. Раствор охлаждают, выливают в 10 мл воды и к нему приливают 15 м эфира. Эфирно-толуольный экстракт промьгоают раствором бикарбоната на рия, водой, сушат безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и ра воритель отгоняют в вакууме. Получ ют 240 мг душистого продукта, состоящего из трех компонентов. Его хроматографируют на 5 г силикагеля Бензолом элюируют 220 мг (94%) сме си изомерных душистых бициклогомоф незалей. + 4Г (с 0,79, СНС1 пд 1,5190. ИК спектр (СС14, см 1717, 2700 (альдегидная группа).

I .

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 94% по сравнению с 58-63% в и вестном способе, а также упрости процесс за счет исключения исполь зования хромового ангидрида.

25 Формула изобрете н и

Способ получения смеси изомерн бициклогомофарнезапей, обладающих амбровьм запахом, с использованием

15

20

раля. Т. пл. 121-122 С (из петролей- д дегидратации гидроксилсодержащег о

кого эфира). ИК спектр (СС, см ): 928, 950 (окисное кольцо), 3600 (ОН). ПМ спектр (СС14, ТМС, м.д.): синг- леты при 0,81, 0,86 (12Н, СИ -группы) , 3,87 (ОН).

При получении целевого продукта раствор 250 мг (100 ммоль) склараля в 5 мл толуола кипятят с 1 мг (0,0058 ммоль) п-толуолсульфокисло- ты в приборе Дина-Старка в течение

35

40

соединения в присутствии сульфонил содержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукт в качестве гидроксилсодержащего со динения используют 2-окси-За,6,6,9 -тетраметилпергидронафто 2, ран, который подвергают дегидрата ции в присутствии п-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле.

0

1 ч. Раствор охлаждают, выливают в 10 мл воды и к нему приливают 15 мл эфира. Эфирно-толуольный экстракт промьгоают раствором бикарбоната натрия, водой, сушат безводным сульфатом натрия, отфильтровывают и растворитель отгоняют в вакууме. Получают 240 мг душистого продукта, состоящего из трех компонентов. Его хроматографируют на 5 г силикагеля. Бензолом элюируют 220 мг (94%) смеси изомерных душистых бициклогомофар- незалей. + 4Г (с 0,79, СНС1 ,) , пд 1,5190. ИК спектр (СС14, см ): 1717, 2700 (альдегидная группа).

I .

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 94% по сравнению с 58-63% в из вестном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования хромового ангидрида.

5

0

Формула изобрете н и я

Способ получения смеси изомерных бициклогомофарнезапей, обладающих амбровьм запахом, с использованием

дегидратации гидроксилсодержащег о

соединения в присутствии сульфонил- содержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют 2-окси-За,6,6,9а- -тетраметилпергидронафто 2, ран, который подвергают дегидратации в присутствии п-толуолсульфо . кислоты при кипячении в толуоле.

Изобретение касается полициклических альдегидов, в частности получения смеси изомерных бициклого- мофарнезалей, обладающих амбровым запахом, и используемой в парфюмерии . Для повьшения выхода целевого продукта используют другой исходный, спирт 2-окси-За, 6,6,9а-тетраметш1- пергидронафтоГ2,1-в фуран, который подвергают дегидратации в присутст- ВИИ п-толуолсульфокислоты при кипячении в толуоле. Способ обеспечивает повьшение выхода целевого продукта с 58-63 до 94% при исключенш CrOj .