Способ получения полифторалкиловых эфиров хлоругольной кислоты Советский патент 1987 года по МПК C07C68/02 C07C69/96 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения по- лифторалкиловых эфиров хлоругольной кислоты - промежуточных продуктов органического синтеза.

Цель изобретения - увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов, а также упрощение процесса, которое достигается за счет проведения процесса в присут ствии каталитических количеств пиридина, триэтиламина или диметилформ- амида при ЗО-ЮО С.

Процесс осуществляют в реакторе, снабженном барботером, термометром и обратным холодильником, охлаждаемы до . В реактор загружают спирт, содержащий катализатор, нагревают до 50-100 с и пропускают газообразный фосген с такой скоростью, чтобы не допустить его проскока через обратный холодильник. Часть фосгена в начале реакции может быть добавлена к реакционной массе в жидком виде. После прекращения вьщеления хлористого водорода пропускание фосгена заканчивают, реакционную смесь выдерживают при этой температуре 30- 60 мин, затем отделяют катализатор и перегоняют. Синтез осуществляют также в растворителе, в котором растворяются с пирт и фосген.

Пример 1 , В реактор поме1цают 33 г (0,25 моль) 2,2,3,3-тетрафтор- пропанола, содержащего 0,57 г (0,0078 моль) диметилформамида. К спирту, охлажденному до 0°С, добавляют 14,85 г (0,15 моль) жидкого фосгена, после чего реакционную массу нагревают до и за 2,5 ч пропускают еще 14,85 г (0,15 моль) газообразного фосгена. Соотношение спирт

I. Таблица

Физико-химические свойства полифторсодержащих алкиловых хлоругольной кислоты X(CF)j CHjOC(0)Cf

1,321040(65)

1,351035(32)

1,337650(11)

1,318236(15)

фосген - катализатор 1:1,2:0,03. Продукт реакции перегоняют при (32 мм рт.ст.). Выход 1,1,3-тригид- ротетрафторпропилхлорформиата 43,8 г (90%).

Аналогично, меняя соотношения спирт - катализатор и температуру, проводят синтез других хлорформиатов Физико-химические свойства получен- ных продуктов приведены в табл..1, условия проведения опытов, а также полученные результаты - в табл. 2.

Проведение процесса предлагаемым способом позволяет увеличить выход до 93%, снизить расход фосгена в три раза, упростить процесс, исключив использование диэтилового зфира и низких температур.

Формул а изобретения

Способ получения полифторалкило- вых эфиров хлоругольной кислоты формулы

X(CF)nCHiOCOC,

где X - атом водорода или Лтора;

,

взаимодействием соответствующего фторсодержащего спирта с фосгеном в присутствии азотсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента цепевых продуктов, а также упрощения процесса, в качестве азотсодержащего соединения используют пиридин, тризтил- амин или диметилформамид, и процесс проводят при температуре ЗО-ЮО С при молярном соотношении, фторсодержащий спирт - фосген - азотсодержащее соединение 1:(1-1,5):(0,01-0,1).

Продолжение- табл. 1

По из- ве- стно- му способу 21 F

22

Н

1 1 3 Пиридин 1„П Эфир 4-12 3 43,8 213 Пиридин 1,11 Эфир 2-8 3 68

Составитель Н.Капитанова Редактор Н.Егорова Техред А.Кравчук

Заказ 2314/25 Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Продолжение табл.2

Корректор А.Обручар

Изобретение относится к производству хлоругольнбй кислоты, в частности к получению ее полифтор- алкиловых эфиров (ЭХУ) общей формулы X(CF,i)n-CHi-0-C(0)Ct, где X Н или F при t l-6, - промежуточных продуктов в органическом синтезе. Увеличение выхода и расширение ассортимента ЭХУ, а также упрощение процесса достигаются использованием другого исходного реагента и проведением процесса в других условиях. ЭХУ подучают из соответствующего, фторсодержащего спирта и фосг вна в присутствии азотсодержащего соединения (АС) при молярном соотношении 1:(1-1,5):(О,01-0,1). В качестве АС используют пиридин, триЬтиламин или диметилформамид. Способ обеспечивает увеличение выхода до 93%, снижение расхода фосгена в 3 раза и упрощение процесса за счет исключения использования диэтилового эфира и низких температур. 2 табл. (О ел ел