Способ получения сернистых кубовых красителей Советский патент 1930 года по МПК C09B49/12 

В патенте Ai: 7787 описан способ получения х;ернистых кубовых красителей, заключающийся Е том, что получаемые путем конденсации галоидохинонов с ариламинами галоидарилидохиноны подвергают обработке сернистыми щелочными металлами или еульфглдратами их, или ксантогенатами, или действующими аналогично серосодержащими веществами в присутствии или отсутствии сбры, а также растворителей или разбавителей.

Предлагаемый способ получения сернистых кубовых красителей основан на наблюдении, что и другие содержащие серу тела могут служить для введения серы в молекулу ароматических производных галоидозамещенных хиЕонов. Такими телами являются, между прочим, соли гидросернистой кислоты, ангидриХ тйоугольной кислоты, соли серноватистой кислоты, галоидная сера или одна сера в присутствии веществ, поглощающих галоид или кислоту.

Получающиеся при реакции продукты представллиЯ кубовые красящие вещества, которые отчасти аналогичны полученным уже ранее описанными способами, отчасти обладают другими свойствами. Так, напр ., при действии солей серноватистой кислоты, или же серы и какого-нибудь связывающего галоид или кислоту средства получаются красители, которые окрашивают пгерсть в интенсивные оливково-серые, сероватот коричневые, серовато-синие до коричнево-, черных тона.

Пример 1. 20 частей продукта конденс; ции хлоранила с анилином нагревают с 120 частями пиридина и 12 частями гидросульфита натрия (80°/(, порошка) до кипения до тех пор, пока взятая проба не будет растворяться в конденсированной серной кислоте не с синевато-фиолетовым, а с синевато-красным оттенком. Дальнейшие обработка состоит в фильтровании и промывке осадка горячей водой. Получаюгщееся красящее вещество сообщает шерсти йркую и очейъ прочную коричневую окраску.,.

Пример 2. 23 части продукта конденсации хлоранила с -толуидином нагревают с ,120 частями пиридина и 11 частями гидросульфита натрия ( порошка) около 5 часов до кипения. Полученное красящее вещество обрабатывают, как описано в вримере 1; оно красит niepcTb в интенсивные красновато-коричневые прочные тона. Вместо пириДина можно братьи другие подходящие разбавители.

Пример 3.,30 частей продукта конденсации хлоранила с анилином нагреван)тся около 8 часов до кипения с 20 частями ниридина и 20 частями сероуглерода. По охлаждении фильтруют, осадок промывают спиртом и для очистки кипятят с водою. Полученныйкраситель красит шерсть в коричневые тона.

Пример 4. 34 части продукта конденсации хлорйиила с р-хлор-анилйном на, греваются, как описано в примере 3, до крпения не сероуглеродом и пиридином. Полученное красящее вещество красит шерсть в яркие красновато-Ёоричневые тона.

Пример 5. 33 продукта конденсации хлоранила с р-толуидином нагреваются с сероуглеродом ,и пиридином, какч описано в примере 3. Получается краситель, сообщающий жерсти красновато-коричиевую окраску. Вместо пиридина можно брать и другие разбавители. Аналогично реагируют сероокись углерода.

Пример 6. 200 частей продукта конденсации хлоранила с анилином, 1бОО частей спирта- и приблизительно 400 частей кристаллической серноватистонатриевой соли нагреваются в автоклаве, снабжённом мешалкой, в течение 8 часов при 170-175°. По охлаждении фильтруют, чернь1й рсадок кипятят несколько раз с водой и промывают разбавленной соляной кислотой и водою. Полученный красителъ пред вставляет в сухом виде черный поропгрк, трудно растворимый в большинстве органических растворителей я красит- шерсть в щелочном гидросульфитном кубе в темнос рый цвет. Окраски очень прочны.

Пример 7. 75 частей продукта конденсации хлоранила и анилина нагреваются с 690 частями , спирта и 120 частями кристаллической серноватистона,триевой соли в, течение 12 часов до-150-155°.. Содержимое автоклава обрабатывается, как описано в примере 6, и осадок, после сушки, очищают растворением в холодной серной кислоте и осаждением из раствора. Продукт красит шерсть в прочные коричневочерные тона. Еслй в примерах 6 или 7 вместо продукта конденсации хлоранила и анилина взять продукт- конденсации хлоранила с р-толуидином или р-хлоранилином, то получаются красящие вещества, красящие в более красные тона.

Пример 8. 100 частей 2.5-дихлор3.6-дианилидохииона, 1200 частей воды и 200 частей кристаллической серноватистонатриевой соли нагреваются в автоклаве в течение 10 часов нри iSO-155°. Обработанный по примеру 6 продукт красит шерсть в оливково-серый цвет. Вместо спирта можно употреблять и другие разбавители. . ,

Пример 9. 40 .частей 2.5-дихлор-3.6дианилидохинона, 300 частей ниридина и 35 частей безводной серноватистонатриевой соли нагревают в течение 5 часов до,кипения. По охлаждении фильтруют и осадок очищают кипячением со-спиртом. Выделенный такиА образом краситель представляет коричнево-серый кристаллический порошок и красит шерсть в темйые коричнево-серые прочные тона.

Пример 10. 35 частей 2.5-дихлор-3.6дианилидохинона, 250 частей спирта, 30 частей безводной уксуснонатрневой соди и 10 частей серного цвета нагревают в автоклаве в течение 10 часов до 150-155°. Дальнейшая обработка ; состоит в фильтровании и кипячении осадка с растворим сернистонатриевой соли и водой. Образовавшийся краситель аналогичен продукту,.полученному по способу, описанному в примере /.

Пример 11. 45 частей 2.5-дихлор-3.6дианилидохйнона, 300 частей - пиридина, 15 частей безводной уксуснонатриевой соли и 18 частей серного цвета нагреваются в течение-6 часов до кипения. По охлаждении фильтруют и кипятят со спиртсди раствором сернистонатриевой соли н водою. Краситель сообщает шерсти темную коричнево-серую ; окраску и похож на продукт, полученный но способу, описанному в примере 9. ,В случа,е применения продукта конденсации хлораннла с р-толуидином получается красящее вещество более красноватого, оттенка. Спирт и пиридин могут быть заменены другими разбавителями.

Предмет патент а.

Прием выполнения способа получения сернистых кубовых красителей, означенного в предмете патента Л; 7787, отличающийся тем, -что галоидоарилидохинопы, получаемые конденсацией галоидохинонов с ариламянами, обрабатывают солями гидросерпистой или серноватистой кислог, сероугле родом, сероокисью углерода или серой в присутствии связывающих галоиды и кислоту средств.