Способ получения 4-замещенных 5-алкилпиразолидонов-3 Советский патент 1987 года по МПК C07D231/08 

1

Изобретение относится к получения новых замещенных донов-3 общей формулы

21-rRi

н

v CHj, , C.jH, ,Н,

где R, - CN,

- . R

которые могут быть использованы в ка честве биологически активных соединений, пищевых красителей, селективных сорбентов для извлечения редких металлов, проявителей в цветной фотографии и являются полупродуктами в s органическом синтезе.

Целью изобретения является новый способ получения новых 4-замещенных пиразолвдонов-3, обладающих ценными свойствами.

Пример 1. 4-Циан-5-метилпи- разолидон-3 (1а).

К 9,9 г (0,1 моль) гидразида циан- уксусной кислоты в 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемепшвании при 20°С 5,72 г (0,13 моль) ацетальдегида. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекрис- таллизовывают из спирта или этилаце- тата. Т.пл. 94-95°С. Выход 12,25 г (98%).:

По примерам 2-4 и 6-8 соединений (1а) и (16) осуществляется при различных соотношениях гидра- зидов уксусных кислот и ацетальдегида.

Прим-ер 2. К смеси 9,9 г (0,1 моль) гидразида циануксусной кислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при переме- щивании при 15 С 5,28 г (0,12 моль) ацетальдегида. Выход 12,32 г (98,5%).

Пример 3. К смеси 9,9 г (О,1 моль) гидразида циануксусной кислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании при 10°С 4,4 г (0.1 моль) ацетальдегида. Выход 12,35 г (98,8%).

Пример 4.К смеси 9,9 г (0,1 моль) гидразида циануксусной кис лоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании 6,16 г (0,14 моль) ацетальдегида при 20°С. Выход 12,27 г (98,2%).

Пример 5. 4-Фенил-5-метилпи- разолидона-3 (16).

217232

К смеси 15 г (О,:-: моль) гидразида фенилуксусной кислоты н 20 мл абсолютного изопропилового j спир- та прибавляют при перемешивании

5 -5,72 г (0,13 моль) ацетальде-„. гида при 20 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилацетата. Т.пл. 142-143 0. Выход 17,3 г (98,29%).

JO Пример 6.К смеси 15 г (0,1 моль) гидразида фенилуксусной кислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании 5,28 г (0,12 моль) ацеталь 5 дегида при 15 с. Выход 17,5 г (99,43%).

Пример 7. К смеси 15 г (0,1 моль) гидразида фенилуксусной кислоты и 20 мл абсолютного изопропи20 лового спирта прибавляют при перемешивании 4,4 г (0,1 моль) ацетальдегида при 0°С. Выход 17,4 г (98,86%).

Пример 8. К смеси 15 г (О,1 моль) гидразида фенилуксусной -5 кислоты и 20 мл абсолютного изопропилового спирта прибавляют при перемешивании 6,16 г (0,14 моль) ацетальдегида при 15°С. Выход 17,34 г (98,52%).

В табл. 1 приведены выходы соеди- 30 нений (I а-з), полученньпс аналогично примеру I, а также температура плавления и элементные анализы всех синтезированных соединений; в табл. 2 - данные Ж- и ПМР-спектров соединений

35 (I) температура плавления их производных - оксалатов и пикратов, а также R,.

ИК-спектры сняты на спектрофотометре марки UR-20в виде таблеток с

40 бромистым калием или вазелиновом масле. Спектры ПМР записаны на приборе Perkin Elmer Hitachi-20B с рабочей частотой 60 МГц. Химические сдвиги измерены относительно сигнала тетра45 метилсилана (ТМС), использованного в качестве внутреннего эталона. Тонкослойная хроматография проведена на пластинках марки Silufol-254 в системе (бензол - ацетон 3:1).

50 Предлагаемый способ получения соединений I может найти применение в препаративной органической химии. Формула изобретения Способ получения 4-замещенных

55 5-алкилпиразолидонов-З общей формулы

«2t4R,

Н

где R, - CN,

R - CHj, C,,H, C.jHy, 1 ,

16

2260 (), 3090. 3220 (NH)

1г

CN С,Н, 1690 (СО-амид) 2255 (), 3080, 3190 (NH)

CN i-C,H, 1680 (СО-амид),

2260 (CiN) 3080, 3210 (NH)

, CjHy 1650 (СО-амид), 1590 (,), 3220 (NH)

1ж

, C.HT 1655 (СО-амид), 1390 (С,Н,)

13217234

подвергают взаимодействию с алифатическими альдегидами общей формулы

93-94 169-170 0,63

160-161 173-174 0,70

114 134 0,42

135 116 0,39

3,6 н 4,0 с (Н.СН) 7,4 с (5Н, С,Н,)

1« , 1-С,Н J650(СО-амид)0,8 и 0,9 2 с (ЗН.СН,) 128 t22 0,48

1595(С,Н,) - .3,28| 3,7Si 4,5 3 с

42f5(NH) (Н, СН)

.7,1 с (SH, С.Н,)

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 4-заме1ценных 5-алкилпиразолидонов-3 (ЗАЛ) общей формулы R, - CH-CHR2-C(0)-NH-NH, где К - CN. CgHj.; R - С,-С,- алкил, изопропил, которые могут быть использованы как биологически активные вещества, пищевые красители, сорбенты редких металлов, проявители в цветной фотографии. Цель - создание нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ЗАО ведут из гидр1в- зидов циануксусной или фенилуксусной кислоты и соответствующего альдегида при молярном соотношении 1,0:(1,0-1,3) в среде безврдного изопропанола при 10-20 С. Способ обеспечивает высокий выход новых ЗАЛ (97-98%). 2 табл. сс to to со