Известен способ получения производных 2-амино-3-карбалкокситиофена взаимодействием карбонильного соединения с эфиром циануксусной кислоты, серой и морфолином.
Предложенный способ получения 2-аминоЗ-карбалкокси-5-алкилтиофенов отмечается тем, что енамины алифатических альдегидов подвергают взаимодействию с эфирами циануксусной кислоты и элементарной серой в присутствии органического растворителя при температуре -10-н100°С.
Выход продукта 30-50%.
Пример 1. 2-амино-3-карбэтокси-5-этилтиофен.
Смесь 22,6 г (0,2 моль циануксусного эфира, 6,4 г (0,2 г ат) серы и 10 мл абсолютного этилового .спирта охлаждают до-10°С и при этой температуре прибавляют по каплям при энергичном перемешивании раствор 28 г (0,2 моль) пиперидинового енамина масляного альдегида в 10 мл абсолютного этилового спирта. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Полученную густую темно-коричневую пасту кипятят с 750 мл петролейного эфира и животным углем, быстро фильтруют и при упаривании фильтрата получают белые ватообразные кристаллы. Выход 18,3 г (45,7%), т. пл. 67- (из водного метанола).
Найдено, i%: С-54,37; 54,02; Н-6,53; 6,60; N-7,35; 7,04; S-15,84; 16,09.
CgHisNOaS.
Вычислено, %: С-54,36; Н-6.57; N-7,03; S-16,06.
Пример 2. К энергично перемешиваемой смеси 11,3 г (0,1 моль) циануксусного эфира, 3,2 г серы и 10 мл абсолютного спирта прибавляют по каплям при раствор 14 г (0,1 моль) пиперидинового енамина масляного альдегида в 10 мл абсолютного спирта. После обработки в условиях предыдущего при.мера получают 7,2 г (36%) белых кристаллов 2-амино-3-карбэтокси-5-этилтиофена, т. пл. 67-68 С (из водного метанола).
Пример 3. К охлажденной смеси 22,6 (0,2 моль) циануксусного эфира, 6,4 . (0,2 г ат) серы и 100 мл абсолютного спирта прибавляют при комнатной температуре по каплям при перемешивалии раствор 28,4 г (0,2 моль) морфолинового енамина масляного альдегида в 100 мл абсолютного спирта, после чего смесь кипятят 10 мин с обратным холодильником на водяной бане. Затем содержимое колбы упаривают в вакууме (20 мм рт. ст.) при температуре водяной бани 40°С. Оставшееся густое темное масло при внесении затравки иреврашается в темную пасту. К этой пасте прибавляют 800 мл петролейного эфира и 10 г животного угля, Смесь кипятят, быстро фильтруют с отсасыванием и при упаривании фильтрата получают 9,3 г (23,2%) слегка желтоватых кристаллов 2-амино-З-карбэтокси-5-этилтиофена, т. пл. 67-68°С (из водиого метанола).
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-амино-З-карбалкокси-5-алкилтиофепов, отличающийся тем, что
енамины алифатических альдегидов подвергают взаимодействию с эфирами циалуксусной кислоты и элементарной серой в среде органического растворителя при температуре -10н-100°С с последующим кипячением полученной пасты с петролейным эфиром и углем и выделением готового продукта.
2. СпосОб по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя приме-няют абсолютный этиловый спирт.
