Способ получения альфа, омега-дихлоралканов Советский патент 1960 года по МПК C07C19/01 C07C17/275 

Недостатком известного способа получения ее, со-дпхлоралканов из этилена и хлористого метилена в присутствии радикалообразующих инициаторов (например, перекиси бензопла) по реакции теломеризации является незначительный выход продукта с большим процентом содержания в нем СМОЛЫ.

Описываемый способ получения а, w-дихлоралканов позволяет повысить выход конечного продукта. С этой целью реакцило теломеризации проводят при температуре 150-170°.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали, снабженный электромагнитной мешалкой, загружают 400 г CH2CI2 и 6 г перекиси бензоила. После двойной продувки этиленом в автоклав нодают этилен до равновесного давления 21 атм при температуре 18°. Реакцию ведут при энергичном перемешивании при температуре 100° в течение 3 час; максимальное давление 37,3 атм. По окончании реакции, после охлаждения автоклава этилен дросселируют и от полученного продукта под атмосферным давлением отгоняют СН2С12. Получают 60 г теломеров. Теломеры подвергают двухкратной вакуумной разгонке па колонке эффективностью 16 теоретических тарелок. Получают фракции со следую;цими константам ;

Значение . вес

и вес 4 теломера °.„,Tlf df %С/найд, выч. найд. выч.

ft, 85-87° 1,4340 1,09 -- 62,8 - 113 /г, 13,7% 141-142 1,4432 1,042 46 50,3 142 141 Пу-/1 20,9% «i 2j,3%

Пеперегнанный остаток 13,6%.

Строение дихлоралканов качественно характеризуется по их отношению к 93%-ной H2S04 при температуре 60°. Полученные в данном примере теломеры гидролизуются 93%-ной H2SO4 с выделением НС1 и ЯВЛЯЮТСЯ а, а-дихлоралканами.

ль 1322и

П р и м е 5ЬЙ -WaKuino проводят а11алогично примеру 1, но вместо, перекиси бензоила берут; 4 г азобисизобутиронитрила. Получают 55 г а, а-.дихлора аканов (rti 15,8%, П2 15,5%, Л2 30,9%). Ннперегианйьш остаток 37,8%; Теломеры гидролизуются 93%.-иой H2S04.

Пример 3. Реакцию проводят апалогично примеру 1, но температуру рёакщгйподдерживают 150°. Получают 50 г смеси а,а- и. U, :о-дихлоралканов; содержания теломеров в смеси: ,, ЗД%,.«2о(,. 5,5%,Я2а,ш 16,4%, ,ш-емесь а,а и а,со теломеров: 45,1%; неперегнаниый остаток: 16,7%.

Пример 4,. В автоклав, снабженный, электромагнитной, мешалкой,, загружают 133 г СН2С12 и 0,7 г перекиси третичного бутила. Реакцию, проводят обьшным образом при температуре 150-170. Получают 16 га, со-ди.хлоралканов, которые не гидролизуются 93%-ной. H2SO4.

Значение ,ч и

весН теломера/ „ . Молок, вес

Я,--12%, 125--130, U4395 1:,о4, 60,7%, 122 я., 13,7% , 1,4469, 0,99, 49%. 1.42.Д я, ::. 40,29ь.

Неаерегц.аиный остаток 34%..

П р е д мет изобретен и яСпособ получения а,(о-дихлоралканов из этилена и .х-лористого ме тилена в присутствии радикалообразующих инициаторов (например,, перекиси бензоила) по реакции теломеризации, отличающийся тем,, что, с целью увеличения выхода конечного про.дукта реакцию проводя при температуре 150-170°.