СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-З-БРОМПРОПАНА ИЛИ СМЕСИ а,со-ХЛОРБРО.МАЛКАНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C19/75 C07C17/275 

Известен способ получения 1-хлор-З-бромпропаиа или смесей а,(1)-хлорбромалканов теломеризацией этилена с хлорбромметаном в присутствии перекнси бепзонла или металлов восьмой группы при 100°С с выделепием целевого продукта путем разгопки. Выход составляет 32%. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что процесс ведзт при температуре до 140°С в присутствии окис;(ителыю-восстановительных систем, например, РеВггбНаО и окиси этилена или NH(C2H5)2-HC1 и РеВгз-бНгО, причем ..-бИзО берут в количестве 0,1 - 10%, (С2Нз)2-НС1 -0,1-5%, а окиси этилепа- 1-20 вес. % от загрузки хлорбромметапа. В случае получения 1-хлор-З-бромпропапа используют систему (С2Пд)2 НС, а в случае получения смеси а,(о-хлорбро.1алканов - систему с окисью этилеиа. Ведение процесса предложенным способом увеличивает выход целевого продукта с 32 до 86,5%. Пример 1. 155 г хлорбро.мметапа, 24 мл метанола, 2,13 s РеВга-бПоО и 1,11 г КН(С2П,-,)2 НС1 нагревают в автоклаве из нержавеющей сталн емкостью 160 мл с этиленом (начальное давление этилена 30 атм) п)и 140°С. После промывки продуктов реакции водой и отгона непрореагировавшего лорбромметапа получают 7,6 г остатка, соержап его 72,6% (хро.матографический анализ) 1-хлор-З-бромпропана. Пример 2. 105 г хлорбромметана, 35 мл метанола, 4,26 г РеВг2-6Н20 и 2,22 г П(С2Пд)2 ПС1 реагируют с этиленом в аналогнч нях условиях. Получают 8,5 г остатка. Пример 3. 155 г хлорбро.мметана, 4 мл метанола, 1,6 г PeBrg бНзО и 14 г окиси этилена реагируют с этиленом в условиях нримера 1. Получают 24 г остатка. Пример 4. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 10 л, снаблсенный быстроходной мешалкой с экранированным двигателем, загрзжают 3260 г хлорбромметана, 75 мл метанола, 250 Л1Л окиси этилена и 30 г ГеВгз 6П2О. Пачальное (равновесное) давление эти-тена 46 атм. Реакцию проводят при 00°С в течение 17 час. Получают 535 г теломеров. Состав теломеров соответствует нолучеппому в примере 3. Ректификацией теломеров в вакууме выделены индивидуальные теломерго.мологи, идентичные а,со-хлорброма.чканам, нолучеппым при нерекисном иннщ;нровапи. 3 цией этилена с хлорбромметаном при нагревании в присутствии инициатора с выделением целевого, продукта разгонкой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве инициатора лспользуют5 окислительно-восстановительную систему состава РеВг2-6Н2О и окиси этилена или МН(С2Нз)2-НС1 и РеВг2-6Н2О соответствен4по, и процесс ведут при температуре до 140°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реВга-61-120 берут в количествах 0,1 -10%, NH(C2H5)2 НС1-0,1-5% и окиси этилена - 1-20 вес. % от загрузки хлорбромметана.