Способ получения фторированных гликолей Советский патент 1960 года по МПК C07C31/38 

Описываемый способ получепия фторированных гликолей восстановлением сложных эфиров перфтордикарбоновых кислот позволяет расширить сырьевую базу исходных продуктов. Это достигается тем, что в качестве восстановителя применяют боргидрид натрия в присутствии хлористого алюминия в инертном растворителе.

Пример 1. 10 г нерфторсебациновой кислоты НООС(СР2)8СООН растворяют в 20 мл абсолютного С2Н5ОН, добавляют 1 мл фторсульфоновой кислоты и нагревают с обратным холодильником 3-1 часа иа кипящей водяной бане; после охлаждения смесь выливают в холодную воду (50-60 мл), отделяют отслоившееся масло и растворяют его в эфире. Водный слой два раза экстрагируют эфиром и экстракт соединяют с эфирным раствором масла, промывают раствором NaHCOs, водой, сушат безводным MgS04 и иерегоняют. Получают 7,2 г диэтилового эфира перфторсебациновой кислоты С2Н5ОСО(СР2)8СООС2Н5 с т. кип. 117-118°/5 мм; выход - 65%, считая на взятую кислоту. Из промывного бикарбонатного раствора выделяют 2 г непрореагнровавшей кислоты; выход эфира в расчете на вступившую в реакцию кислоту - 80%. В реакционную колбу с мешалкой, обратным холодильником ч двумя капельными воронками помещают 1,1 г растертого в порошок боргидрида натрия и 20 мл сухого диглима (СНзОСН2СН2ОСН2СН2ОСНз), перемешивают до растворения боргидрида и затем при комнатной температуре прибавляют по каплям одновременно раствор 1,5 г А1С1з (возогнапного) в 15 мл диглима и 7,2 г Д 1этилового эфира нерфторсебацииовой кислоты; поддерживают температуру реакции не выше 45-55°. Перемешивают 1 -1,5 часа при комнатной температуре, затем при нагревании до 50-60° в течение 1,5-2 час; после охлаждения постепенно переносят реакционную смесь вместе с осадком в 50 мл холодной воды подкисленной 5-6 мл концентрированной НС1. Отслоивль 1322122 шееся масло отделяют и встряхивают с водой, при этом получают 5,3 , бесцветных кристаллов гликоля НОСН2(СР2)8СН2ОН с т. пл. 135-136 (из ССЦ)-.-Водный pacjBOp после отделения масла три раза экстрагируют эфиром, экстракт сушат безводным MgSO и перегоняют. Отгоняют эфир и. д игл им (т.-кип. 61-62°/15 мм), остаток обрабатывают водой и получают 1 г кристаллического гликоля с т. пл. 135-136° (из ecu). Обший выход гликоля (HOCH2(CF2)gCH20H) - 87%, считая на взятый в реакцию диэтиловый эфир перфторсебациновой кислоты. Анализ; найдено в %: С-26,36; Н-1,60; F-68-45

вычислено в %: С- -25,96; Н--1,29; F-67-96. д.ля CioHgFieOs.

Пример 2. Из 15 г перфторадппиновой кислоты HOOC(CF2) и 25 мл абс(;лютиого в присутствии 1 мл фторсульфоновой кн:лоты прп иагреваннп и течение 3-4 нас. получают 12,1 диэтиловогп эфира нерфторадпппновой кислоты C2H50CO(CF2)4COOC2Fl5 с т. кип. 104°/12 мм, с выходом , считая на взятую кислоту. 12,1 г полученного эфира прибавляют но канлям к раствору 2,6 г натрийборгидрнда в 35-40 мл днглима, oднoвpe eинo с добавлением.раствора 3,5 г AlCl.i в 30 мл диг.шма, поддержр.вая температуру реакпип не выше 45-55. перемешивают реакционную смесь нри комнатной температуре 1 -1,5 часа, затем ирп нагревании до 50-60° в течение 1-- 1,5 час-:;. После охлаждения реакционную смесь постепенно выливают в 100 мл ледяной воды, подкисленной 10 лгл копцентрировапной НС1. Полученный раствор три раза экстрагируют эфиром, экстракт сушат безводным MgS04; отгоняют эфир и диглим и получают 7,3 г гликоля FIOCH2(CF2).iCFl2OH с т. кип. 118-1207 Ьш и т.пл. 67-68° (из СНСЬ). выход 80%, считая на взятый диэтпловый эфир перфтораднниновой кислоты. При реакции гликоля с фени/шзониапатом получают феиилуретан с т. пл. 140 (из ССЦ).

Анализ: найдено в vi: С-48,37; Н-3,29; F-31,04

вычислено в %: С ,00; И- 3,20; F--30,40. для C2oH|,iF8O.iN..K

И р е д м е т и з о б р е т е п и я

Способ получения фторированных г чиколей восстановлением с.южных эфиров перфтордикарбоновых кислот, о т л п ч а ю щ п и с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве восстановителя применяют боргидрид натрия в прпсутствии хлористого алюмп1П1я в иисргном растворителе.