Способ приготовления катализатора на основе эфирата хлористого алюминия Советский патент 1961 года по МПК C07D333/50 

Предлагается способ приготовления конденсирующего агента для внутримолекулярного ацилирования,- например, хлорангидридов io-тиенилалкановых кислот на основе эфирата хлористого алюминия.

Конденсирующий агент приготовляется путем частичного гидролиза эфирата хлористого алюминия (1 моль воды на 1 моль эфирата), который Проводится в хлороформе или в эфирном растворе с последующим переосаждением образовавщегося продукта хлороформом.

Применение предлагаемого конденсирующего агента для внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов оз-тиенилалкановых кислот приводит к увеличению выхода монокетонов типа а-циклотиенонов-1 примерно в 1,5 раза, кроме того одновременно уменьшается количество побочно образующегося дикетона.

Новым :в предложении является методика приготовления конденсирующего агента :и его применение, для -внутримолекулярного ацилирования хлорангидридов ю-тиенилалкановых кислот.

140433- 2 - .

Пример 1. В колбу прибора, описанного в авторском свидетельстве № 120841 от 3 октября 1958 т., помещают раствор 0,3 моля эфирата хлористого алюминия (т. кип. 105° при 0,5 мм) в 300 мл абсолютного эфира, а в насадку для высокого разбавлевия эквимолярное количество воды.

При кипении эфира вода постепенно растворяется в эфире и попадает с током конденсата в раствор эфирата.

По окончании растворения воды (например, через 10 час) в реакционную колбу прибавляют 1,5 л сухого хлороформа, насадку и обратный холодильник заменяют колонкой с головкой полной конденсации, и обрабатывают эфир до тех пор, пока температура вверху колонки не достигнет 60-61°. При этом выпадает мелкая взвесь конденсирующего агента.

Пример 2. К перемешиваемому раствору эфирата хлористого алюминия в хлороформе прибавляют эквимолярное количество воды в виде паров ее азеотропной смеси с хлороформом. Данный способ позволяет получать конденсирующий агент очень быстро (за 1,5-2 часа), так как не требует длительной отгонки эфира или экстракции.

Предмет изобретения

Способ Приготовления конденсирующего агента для внутримолекулярного ацилирования, например, хлорангидридов со-тиенилалкановых кислот на основе эфирата хлористого алюминия, отличающийся тем, что последний гидролизуют водой при молекулярном соотношении воды к эфирату 1 : 1, в хлороформе или в эфире, с последующим лереосаждением продукта гидролиза хлороформом.

{СН2)п (а-циклотйенон-1)