Способ получения 3,3Ъ,4,4Ъ,5,5Ъ гексахлор-2,2Ъ-дитиенила Советский патент 1987 года по МПК C07D333/12 

1

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к улучшенному способу полу)рния 3,3 ,4,4 , 5,5 -гексахлор-2, 2 -дитие- нила, который может использоваться в качестве пластификатора, мономера, композиций для покрытия кинопленок. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, конец которого соединен с поглотителем, помещают 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 г (0,095 моль) 2,2,3,4,5,5-гекса- хлортиолена и 0,74 г (0,0095 мольЗ гидроксида алюминия, смесь перемешивают при 14()°С в течение 2,5 ч. Затем охлаждают до комнатной темпера- туры, добавляют 50 мл ацетона, выпавший осадок гексахлордитиенила отфильтровывают и промьшают на фильтре 20 мл ацетона. Выход 24 г (90,5%), т. пл. 187-189°С (из дихлорэтана).

Найдено, %: С 25,12; С1 57,66; S 17,60. CgCl.S

Вьмислено, %: С 25,73; С1 57,10; S 17,15.

В масс-спектре имеется характерный для соединения с иестью атомами хлора мультиплет с m/z 370; 372; 374; 376; 378, значения которых (с учетом различных комбинаций изотопов хлора 55 d 1 С1) соответствуют молекулярной массе.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 смесь 8 г (0,042 моль) 2,3,4- -трихлортиофена, 7 г (0,023 моль) 2,2,3,4,5,5,5-гексахлортиолена и 0,09 г (0,0011 моль) гидроксида алюминия нагревают при 150°С 2 ч. Выход 7,1 г (89,3%).

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 смесь 18,75 г (0,1 моль) 2,3,4- -трихлортиофена, 29,3 (0,1 моль)

2,2 , 3 ,4 ,5 , 5-гексахлортиолена иО,39 (0,005 моль) гидроксида алюминия на- гревают при 140°С в течение 2,5 ч. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 мл ацетона, осадок отфильтровывают. Получают 8 г (42,8%) 3,3 ,4,4 ,5,5 -гексахлор-2,2 -дитие- нила. Из фильтрата перегонкой в ва- кууме выделяют 15,2 г тетрахлортиофена т.кип. 115-11б с (при 20 мм рт.ст.), т. пл. 29°С (из метанола).

532

Пример 4. Аналогично примеру 1 смесь 23,43 г (0,125 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 1Д,65 г (0,05 моль) 2,2,3,4,5,5-гексахлор- тиолена и 0,2 г (0,0025 моль) гидроксида алюминия нагревают при в течение 2,5 ч. Получают 14,98 г (64,3%) 3,3 ,4,4 ,5,5 -гексахлор- -2,2 -дитиснила,

П р и м е р 5. Аналогично примеру I смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4 -трихлортиофена, 28 г (0,095 моль) 2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,1 г (0,001 моль) гидроксида алюминия нагревают в течение 2,5 ч при 140 с. Получают 23 г (86,7%) 3,3 ,4,4 ,5,5 -гексахлор-2,2 -дитиенила.

Пример 6 .Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,А-три- хлортиофена, 28 г (0,095 моль) 2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 1,5 г (0,019 моль) гидроксида алюминия нагревают в течение 2,5 ч при 140°С. Получают 21,7 г (81,8%) 3,3 ,4,4 ,5,5 -гексахлор-2,2 -ди- тиеиила.

П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4 -трихлортиофена, 28 г (0,095 моль) .2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,75 г (0,0095 моль) гидроксида алюминия нагревают при 1 20 С в течение 3 ч. Получаю 17,5 г (65,5%) 3,3 ,4,4 ,5,5 -гeкca- xлop-2,2 -дитиенила.

Примере. Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4 -трихлортиофена, 28 г (0,095 моль) 2|2,3,4,5,5-гексахлортиолена иО,74 г (0,0095 моль) гидроксида алюминия нагревают 2 ч при 160°С, Получают 19,35 г (72,9%) 3,3,4,4 ,5,5 -гексахлор-2, 2 -дитиенила.

Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет увеличить выход 3,3,4,4 ,5,5 -гексахлор-2,2 -дитиенила с 75 до 80-90%.

Формула изобретения

Способ получения 3,3 ,4,4 ,5,5 - -гек.сахлор-2 , 2 -дитиенила конденсацией хлорпроизводного тиофена в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью тюш-пиения выхода целевого продукта, и качестве хлор313250534

производного тиофена используют тиолена при молярном соотнопении 2,3,-трихлортиофен, в качестве ката- трихлортиофен, .гексахлортиолен и лизатора - гидроксид алюминия и про- гидроксид алюминия (1,5-2):I:(0,05- цесс ведут в присутствии гексахлор- -0,15) при 130-150 С.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3,3 ,4,4,5,5 -гекса- хлор-2,2 -дитиенила (ГД), который может использоваться в качестве пластификатора, мономера, в композициях для покрытия кинопленок. Повьшение выхода ГД достигается использованием другого сырья и катализатора (КГ). Синтез ГД ведут конденсацией 2,3,4- -трихлортиофена в присутствии КГ - гидроксида алюминия и гексахлортиоле- на при молярном соотношении (1,5-2): : (0,05-0,15): при 130-150 с. Способ обеспечивает повьппение выхода с 75 до 80-90%. i СЛ оо to ел ел со