Способ получения диметилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C69/82 A01N9/28 

Хлорирование П-ксилола до гексахлор-п-ксилола проводят в среде гексахлорбутадиена при 140-ISO C. Выход гексахлор-П-ксилола после фильтрации реакционной массы 99%, Дальнейшее хлорирование проводят также в среде гексахлорбутадиена при температуре 135-ISO C в присутствии катализатора металлического железа. Выход октахлор-Г1 ксилола 71%.

Этерификацию октахлор-П-ксилола проводят метанолом в присутствии серной кислоты и воды при температуре 100-130°С в течение 1 ч. Как правило, мольное соотношение октахлор-П-ксилол : метанол : вода : серная кислота 1;(3,26-3,43):(0,34-2,2):(0,181,05). Реакция протекает с количественным выходом диметилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты.

Общий выход целевого продукта, считая на исходный п-ксилол, 69,6%.

Пример 1.Б четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 40 г (0,63 моля) П-ксилола (50 мл), 25 мл гексахлорбутадиена и 0,04 г уротропина. Нагревают до 140с и через барботер подают хлор до прекращения выделения из реакционной массы хлористого водорода, что опреде ляется анализом газов, выходящих из реактора. В процессе хлорирования температуру поддерживают в течение 5 ч 140-150°С, затем 160-170°С (6 ч) и наконец ее доводят до 180°С. По окончании реакции колбу охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают; получают 116,5 г гексахлор-П-ксилола что составляет 96,6% от теоретического. Т. пл. 108-109с.

В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, контактным термометром, мешалкой и барботером, загружают 30 г (0,095 моля) гексахлор-П-ксилола, 3 г (10% от веса гексахлор- П-ксилола) железных стружек и 100 мл гексахлорбутадиена и при пропускают газообразный хлор. По окончании хлорирования горячую реакционную массу фильтруют к охлаждают в течение 3-4 ч при температуре от -10 до -15 С. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством метаиала и сушат. Получают 26,1 г (71,4%) октахлор-п-ксилола.; Т. пл, 191-192°С.

Во всех примерах используют октахлор- сил ол, полученный таким методом.

В реактор загружают 19,2 г (0,0503 моля) октахлор-П-ксилола, 5,17 г (0,053 моля) серной кислоты (d 1,84, 94%), 0,33 г (0,018 моля) воды и нагревают до 100°С мин) .

По достижении этой тег теоатурь; через капельную воронку полают 7 мл

(0,173 моля) метанола, одновременно поднимая температуру до 125°С. По окончании прикапывания метанола реакционную массу выдерживают еще в течение 10 минут, приливают 100 t-лл воды, перемешивают 20-30 мин, выпавший осадок 2,5-дкхлортерефталата отфильтровывают, промывают на фильтре водой и сушат. Получают 12,9 г целевого продук1а в виде белых игольчатых кристаллов с кремоватым оттенком, т. пл.

132-134С.

Выход диметилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты, считая на октахлор--П-ксилол, составляет 97,7% от теоретического.

П,р и м е р 2. В реактор загружают 14,4 г (0,0377 моля) октахлор-П-ксилола, 2,2 мл (0,038 моля) серной

0 кислоты, 0,2 г (0,013 моля) воды.

Смесь нагревают до 120°С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч, затем прикапывают 5 мл (0,123 моля) метанола. Получают 9,85 г диметилово5 го эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты, с т. пл. 135-136°С. Выход 99,2% от теоретического.

Пример 3.. Аналогично примеру 0 1 в реактор загружают 19,2 г (0,0503 моля) октахлор-П-ксилола, 1,89 г (0,019 моля) серной кислоты, 2 г (0,111 моля) воды и при 110- прикапывают 7 мл метанола, По5 лучают 13,1 г диметил-2,5-дихлортерефталата, т, пл. 130-132°С. Выход 99., 1%„

Пример 4. Аналогично примеру 1 в реактор загружают 19,2 г октахлор-П-ксилола, 0,86 г (0,009 моля) серной кислоты, 1,94 г (0,108 моля) воды и при 100-125- подают 7 мл метанола. В результате реакции получаот 12,9 г эфира с т, ч. 127-1ЗО С. Бььход 97,7%.

Формула изобретения

1, Способ получения диметилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты из п-ксилола путем его хлорирования и последующей этерификации в присутствии метанола и серной кислоты при нагревании, отличающ и п с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, хлорирование П-ксилола проводят в среде гексахлорбутадиена в две стадии,, сначала при температуре MO-IBO G, а затем при 135150 С в присутствии металлического железа до октахлор-П-ксилола, который выделяют и подвергают этерификации в присутствии воды при температуре 100-130°С.

5 709618 6

2. Способ поп, 1, отличи-Источники информации, ю щ и и с я тем, что этерификациюпринятые во внимание при экспертизе проводят при мольном соотношении реагентов октахлор-п-ксилол : метанол:1. Докунихин Н. С., Сборник рефе: вода : серная кислота 1:(3,2б- ратов НИР, серия 03, № 1-2, 1972 г., 3,43):(0,34-2,2):(0,18-1,05).5 стр. 78.