Способ получения этилхлорсиланов Советский патент 1960 года по МПК C07F7/16 

Известен способ получения этилхоторсиланов пропусканием хлорлстого этила над кремне-медным сплавом в псевдоожиженном слое при температуре 350-400°.

Однако выход этилдихлорснлана при этом является недостаточным. При проведении процесса в стационарном слое кремне-мед.ной контактной массы образуются значительные количества нежелательных побочных продуктов реакции (этилтрихлорсилан, трихлорсилан, четыреххлористый кремний).

Предлагаемый способ получения этилхлорсиланов взаимодействием хлористого этила с осажденной и восстановленной в токе водорода кремне-медной контактной массой в псевдоожиженном слое заключается в том, что, с целью повышения выхода этилдихлорсилапа, процесс ведут при температуре 380° с применением контактной массы, активированной хлористым цинком и восстановленной примерно при 340°

В описываемом способе применяют контактную массу, содержащую 82,4% кремния, 13,8% меди и 3,8% цинка.

Преимуществом описанного способа по сравнению с известными является повышение выхода этилдихлорсилана более чем в два раза, резкое увеличение содержания этилдихлорсилана в смеси этилхлорсиланов и незначительный выход этилтрихлорсилана.

Пример.

А. Приготовление активной контактной массы.

В 3-литровый стакан наливают 1 л воды, содержаш,ей 20,6 г CuCl22H2O. При перемешивании и комнатной температуре постепенно приливают 100 мл водного раствора соды, содержащей 12,8 г NajCO;; (безв.). После полного осаждения гидроокиси меди содержимое стакана фильтруют на воронке Бюхнера, осадок промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Затем осадок переносят в широкую фарфоровую чашку и одновременно добавляют 50 мл 4%-ного раствора ZnCb и 43,5 г измельченного кремния (0,1-0,25 мм). Смесь

тщательно размешивают до получения однородной массы, которую затем высушивают при 120° до полного удаления воды. Полученную контактную массу снова просеивают через спто и отбирают фракцию 0,1 - 0,25 мм.

Б. Синтез этилхлорсиланов.

В вертикальный реактор из нержавеюашй стали диаметром 30 мм. температуру в котором регулируют с точностью ±2°, загружают 100 полученной осажденной контактной массы и восстанавливают ее в токе водорода при 340 в течение двух часов.

Восстановление проводят в псевдоожиженном слое при линейной скорости подачи водорода 10 см/сек. В результате восстановления получают кремне-медную контактную массу, содержанхую 15% меди. После двухчасового восстановления контактной массы в токе водорода температуру в реакторе повышают до 380° и нагревают в течение одного часа.

Затем прекращают подачу водорода и через реактор пропускают хлористый этил с линейной скоростью 10 см/сек, обеспечивающей протекание гфоцесса синтеза в кипящем слое.

Выходящие из реактора продукты реакции и ненрореагировавши|1 хлористый этил конденсируют. Содержание жидких и газообразных продуктов реакции, определенное аналитическим путем, приведено в таблице.