Способ получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2-ола Советский патент 1987 года по МПК C07D233/22 

Изобретение относится к новому способу получения нового производног имидазола, а именно 1-(2-имидазолил) -1-пропен-2-ола формулы , ,

HN-C-CH C-CHa , ЧЛ4 .ОН i

Соединения указанного класса используются . как сополимеры с акрило- нитрилом в качестве компонентов., вос .принимающих окраску, и как полупродукт для синтеза гетероциклических соединений.

Цель изобретения - новый способ получения нового соединения в ряду имидазола, которое может быть использовано в качестве сополимера с акрил нитрилом в качестве компонента, вос- принимакмцего окраску, и в синтезе гетероциклических соединений.

Пример 1. 1--(2-Имидазолил)- -1-пропен-2-ол из 1-диметиламино-1- -бутин-3-она и этилендиамина. , Раствор 2,1 г (0,019 моль) 1-ди- метиламина-1-бутиН -3-она в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана добавили к раствору 1,13 г (0,19 моль) абсолюного 1,2-этилендиамина в 15 мл абсолютного тетрагидрофурана, реакционну массу нагревали в течение 3 ч на водяной бане при температуре кипения смеси в токе аргона (бО-УО С). Пос- ле охлаждения растворитель удаляли в вакууме, выпавшие кристаллы промыв ли на фильтре Шотта 6 мл эфира, пере кристаллизовывали из хлороформа. Получили 2,0 г (70%) светло-желтых кристаллов с т.пл. 150-151°С.

Найдено, %: С 57,41-, 57,65, Н 7,96-, N 22,27; 22,57.

CfcMiO

Вычислено, %: С 51, Н 7,99; N 22,21.

В ИК-спектре 1-(2-имидазолил)-1- -пропен-2-ола представлены полосы валентных колебаний сопряженной двойной углерод-углеродной связи (1620 CNf) и двойной связи углерод- азот-имидазолинового цикла (1530 см ) Валентные колебания связи азот-водород имидазолинового цикла проявляются полосой поглощения 3490 см, внут- римолекулярные водородные связи пред- ставлены в виде широкой полосы в области 3200-3400 см .

В спектре IMP 1-(2-имидазолил)-1- -пропен-2-ола

Е С А

н- 5-с-ш с-ш

х14 ОН В СНг D

сигнал протонов метильной группы Н представлен синглетом в области 1,9 м.д. (ЗН), протоны метиленовых групп Hj имидазолинового цикла проявились синглетом в области 3,55 м.д. (4Н), сигнал винильного протона Н представлен синглетом 4,67 м.д. (1Н), протон Нр при атоме азота цикла резонирует в виде широкого пика при 5,66 м.д. (1Н), протон гидроксилЬной группы Нд, ассоциированный с азотом цикла, дает уширенный сигнал в слабом поле 9,09 м.д. (1Н).

Судя по данным спектроскопии ИК и ПМР, соединение формулы (1) сущест вует исключительно в енольной форме, ибо полностью отсутствует полоса поглощения карбонильной группы в ИК- спектре и сигналы протонов метильной группы ацетильного фрагмента (2-20 м.д и метиленовых протонов (2,87 м.д.),

П р и м е р 2. 1-(2-Имидазолил)- -1-пропен-2-ол из 1-диэтиламино-1- -бутин-3-она и этилендиамина.

.В условиях, описанных в примере 1, с использованием 2,2 г (О,016 моль) 1-диэтиламино-1-бутин-3-она иО,95 г (0,016 моль) абсолютного этилендиами- на получили 1-(2-имидазолил)-1-про- пен-2-ол с выходом 61%, т.ш1.151 С.

Найдено, %: N 22,16.

,0.

Вычислено, %: N 22,21.

Примерз.. 1-(2-Имида золил )- -Т-пропен-2-ол из 1-N-морфолино-1- -бутин-3-она И этилендиамина.

В условиях, описанных в примере 1, с использованием 3,85 г (0,025 моль) 1-N-мopфoлинo-1-бутин-3-она И 1,51 г (0,025 моль) абсолютного этилендиами- на получили 1-(2-имидазолш1)-1-про- пен-2-ол с выходом 58%, т.пл. 151 С,

Таким образом, в результате осуществления предлагаемого способа был получен 1-(2-имидазолил)-1-пропен-2- -ол с выходом, достигающим 70%. Пред- лагаемьш способ отличается использованием нетоксичных исходных компонентов осуществляется в одну стадию, прост в аппаратурном оформлении. В случае использования в качестве исходного соединения 1-N-морфолино-1-бутин-З. 313301334

-она возможна регенерация морфолина.отличающийся тем,что

Исходные инаминокетоны получаются1-бутин-2-он формулы

; путем несложных превращений из диаце-О Г -Р г

тилена, являющегося отходом производ-

ства ацетилена из природного углево-О

;дородного сьфья.

Формула изобретения„„„R /f.t. ч « гг н Ч м ,

л« ,„ -/-о... -,)z .Uv .N

л ...4 /n i MC л Ч -«П5Уэ и ,

Способ получения 1-(2-имидазолил)-- г -

-2-ола формулы Q.

HN-С-CH C CH-i подвергают взаимодействию с этилен диамином в тетрагидрофуране при тем

пературе кипения, реакционной смеси.

I. ДЧ .

I II I;диамином в тетрагидрофуране при тем ; Xj. ТТ ПЛ ICLTrrO UUcr rt А «З f TTJ/- un -vTi гч

Составитель Г.Жукова Редактор Н.Кищтулинец Техред А.Кравчук. Корректор Е.Ропко

Заказ 3538/26Тираж 371Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретеюй и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое преднриятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности получения 1-(2-имидазолил)-1-пропен-,-2-ола (ИМП), который может быть использован для получения сополимеров с акрилонитрилом или в качестве компонента, воспринимайтего окраску Цельразработка нового способа получения новых полезных веществ указанного класса. Синтез ведут из R-замещенно- го 1-бутин-2-она, где R - (CHj морфолинил и этилендиамина в среде, тетрагидрофура при кипении. Выход ИМЕ 70Z, Т.Ш1. 150-151 0, брутто- ф-ла . Способ осуществляют из нетоксичных исходных веществ с хорошим выходом. (Л 00 со О со со