СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНИСТОГО АЛЛИЛА Советский патент 1968 года по МПК C07C255/06 C07C253/10 

Изобретение касается способа получения цианистого аллила.

Цианистый аллил находит применение в качестве исходного продукта для получения термоморозобензостойких каучуков, пластических масс, инсектицидов и т. д.

Известно получение цианистого аллила при обработке хлористого аллила (взятого в избытке) синильной кислотой в присутствии катализатора - соли двухвалентной меди (CuSO4) и карбоната кальция в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Однако выход по хлористому аллилу 79,5%.

Предложен способ получения цианистого аллила цианированием хлористого аллила синильной кислотой, взятой в избытке, в присутствии катализатора - соли одновалентной меди и карбоната кальция в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Способ обеспечивает получепие цианистого аллила с выходом 88-91% и выще как по хлористому аллилу, так и по синильной кислоте.

При интенсивном перемещивании к нагретой до температуры реакции (30°С и выще) смеси карбоната кальция, соли одновалентной меди, натриевой соли галоидоводородной кислоты и воды приливают раствор синильной кислоты в хлористом аллиле. По окончании приливания реагентов и охлаждения реакционную смесь разделяют на два слоя.

Верхний (органический) слой представляет собой цианистый аллил-сырец. Нижний (водиосолевой) слой наряду со смесью солей содержит цианистый аллил и аллиловый спирт. В процессе отпарки воды и органических зеществ от смеси солей получают конденсат, который используют в новых операциях цианирования вместо свежей воды. Благодаря этому не только повышается выход продукта за

счет использования цианистого аллила, содерНхащегося в водносолевом слое, но и снижается скорость протекания побочной реакции гидролиза хлористого аллила вследствие торможения ее аллиловым спиртом, вводимым

вместе с конденсатором в реакцию. Конденсат может быть многократно (10 и более раз) использован в реакции цианирования вместо свежей воды.

Пример 1. К нагретой до 45°С смеси 40 г (0,4 мл) карбоната кальция, 2,4 г однохлористой меди, 5 г хлористого натрия и 95 мл воды приливают раствор 22,7 г (0,84 моль) синильной кислоты в 61,2 г

(0,8 моль) хлористого аллила.

Выход цианистого аллила (в расчете на 100% продукт) составляет 87,7% на вступивший в реакцию хлористый аллил.

Пример 2. К смеси 40 г (0,4 моль} карбоната кальция, 2,4 г одпохлористой меди, 6 г хлористого натрия, 80 мл конденсата, полученного при отпарке органических веществ и воды от водносолевого слоя, полученного в примере 1, и 15 г воды приливают раствор 23,0 г (0,85 моль} синильной кислоты в 61,2 г (0,8 моль} хлористого аллила. После указанной в п-римере 1 обработки получен цианистый алл.иЛ с выходом 89,3% в расчете на вступившую в реакцию синильную кислоту.

Пример 3. После окончания приливания раствора синильной кислоты в хлористом аллиле реакционную смесь, полученную как описано в примере 2, выдерживают в нагретом состоянии при перемешивании в течение 0,5 час. В этом случае получают продукт-сырец с содержанием, %:

цианистый аллил92

хлористый аллил1,7

аллиловый спирт2

синильная кислота2,5

изомерные кротононитрилы 0,1 вода1,7

Выход цианистого аллила (в расчете на 100%-ный продукт) составляет 91,6%, считая на вступивший в реакцию хлористый аллил.

Предмет изобретения

1.Способ получения цианистого аллила взаимодействием хлористого аллила с синильной кислотой в водной среде в присутствии катализатора солей меди и карбоната кальция как акцептора хлористого водорода, с последующим отделением органического слоя от неорганического, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют соли одновалентной меди.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде конденсата, полученного цри отпарке неорганического слоя.