Способ получения винил-1-пропенилсульфида Советский патент 1987 года по МПК C07C149/10 

Изобретение отисчсится к области синтеза ненлсьпценкых с еросодержащих соединений, а именно к усовершенствованному способу получения винил-1- пропенилсульфида (;H,,-CII CH-S-CH CMj - перспективного мономера, полупродукта органического синтеза.

Цель изобретения - упрощение и интенсификация процесса за счет использования доступных аллилизотиурониевых солей и проведения реакции при атмосферном давлении и молярном соотношении аллилизотиурониевая соль : КОН, равном 1:(4-5) и комнатной температуре.

Пример 1. В смесь 28 г КОН и 150 МП ДМСО (диметилсульфоксид) пропускают ацетилен при атмосферном давлении при 18°С в течение 1 ч. Затем, не прекращая подачу ацетилена, вносят порциями 19,7 г аллилизотиу- роний бромид,.ацетилен пропускают еще в течение 1 ч. Реакционную смесь ва- куумируют, собирая винил-1-пропенил- сульфид в охлаждединую ловушку. Получают 9,8 г (98%) винил-1-пропенил- сульфида, т.кип. мм рт.ст.

Найдено, %: С 60,02; Н 8,05; S 32,10.

CjHjS.

Вычислено, %: С 59,9; Н 8,05; S 32,00.

По данных ГЖХ чистота винил-1-про- пенилсульфида 99,9%.

Пример2. В смесь 28 г КОН и 150 МП ДМСО пропускают ацетилен пр в течение 1 ч, вносят 19,7 г ал лилизотиуроний бромида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают 9,7 г (97%) винил-1-пропенилсульфида Чистота 99,8%.

Примерз. В смесь 28 г КОН и 150 МП ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при 20 С, вносят 15,25 г аллилизотиуроний хлорида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают 9,75 г (97,5%) винил-1-пропенилсульфида . Чистота 99,7%.

Пример4. В смесь 22,4 г КОН и 150 мл ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при 20°С, вносят 19,7 г

5

0

5

0

5

0

аллиличотиурони Гфокида и пропускают ацетилен п течение 1 ч. Получают 9 г (90%) пинил-1-пропенилсульфида. Чистота 99,8%.

П р и м е р 5. В смесь 11,2 г КОН и 100 мл ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при , вносят 9,95 г аллилизотиуроний бромида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают 8 г (80%) винил-1-пропенш1сульфида. Чистота 99%.

П р и м е р 6. В смесь 25,2 г КОН и 150 мл ДМСО пропускают ацетилен в течение 1 ч при 40 С, вносят 18,2 г аллилизотиуроний бромида и пропускают ацетилен в течение 1 ч. Получают 6,2 г (67,4%) винил- -пропенилсульфи- да. Чистота 98%.

Таким образом, предлагаемый способ проще известного из-за использования в качестве исходного продукта бромида или хлорида аллилизотиурония, нелетучего и без запаха вещества,против летучего и сильно пахнущего ал- лилмеркаптана по известному способу , и проведения процесса в мягких условиях - атмосферное давление и комнатная температура, против повьш1енной температуры до и повышенного давления до 10-14 атм по известному способу. Кроме того, предлагаемьй способ интенсивнее, так как он протекает за 2 ч против 5 ч по известному способу.

Формула изобретения

Способ получения винил-1-пропенилсульфида взаимодействием ацетилена с аллилсеросодержащим соединением в присутствии гидроокиси калия, в среде диметилсульфоксида, о Т л и ч а ю- щийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве аллнлсероседержащего соединения используют бромид или хлорид аллилизотиурония, и процесс проводят при молярном соотношении аллилизотиурониевая соль : гидроокись калия, равном 1:4-5.

Изобретение относится к ациклическим сульфидам, в частности к получению винил-1-пропенилсульфида (ВПС), который является полупродуктом органического синтеза. Цель - упрощение и интенсификация процесса. Полу чение ВПС ведут из ацетилена и бромида или хлорида аллилизотиурония в присутствии КОН в среде диметилсуль- фоксида. Процесс ведут при молярном соотношении аллилизотиурониевая соль: КОН, равном 1 : (4-5). Способ обеспечивает сокращение времени процесса с 5 до 2 ч при использовании доступных исходных веществ и мягких условий. (в (Л ю 00 со