Способ ацилирования спиртов Советский патент 1961 года по МПК C07C327/22 C07C67/00 C07C149/14 

Известен способ ацилирования спиртов карбоновыми кислотами с применением в качестве катализаторов ангидридов сильных кислот (фосфорной, пиросерной, хлоруксуской, трифторуксусной и пр.). Промотируюшее влияние ангидридов указанных кислот заключается в образовании смешанных ангидридов кислот.

Предлагается способ ацилирования спиртов, фенолов и меркаптанов карбоновыми кислотами с применением в качестве катализатора фторсодержащих р-сультонов. Катализирующее действие фторсодержащих р-сультонов объясняется образованием смешанного ангидрида с отш,еплением фтористого водорода и миграцией второго атома фтора вдоль углеродной цепи к атому серы.

SOj-СХг-СРз - R-COOH F-SO. -СХо-СОч

IQI-HF R-CO/° R-COOR

где: , Hal,R.

Процесс ацилирования осуществляется путем смешения спирта (фенола или меркаптана) со смесью фторсодержащего р-сультона и карбоновой кислоты, взятых в молекулярных соотношениях 1:1:1 - в случае одноатомных спиртов и одноосновных кислот, 1 : 1 :0,5 - в случае одноатомных спиртов и двухосновных кислот и 0,5 : 1 : 1 - в случае двухатомных спиртов и одноосновных кислот.

Пример. К одному молю тетрафторэтан-р-сультона при перемешивании и температуре О-5° приливают небольщими порциями один моль одноосновной карбоновой кислоты и затем при температуре О-20 один моль одноатомного спирта, фенола или меркаптана. По окончании смешения реагентов реакционную смесь небольшими порциями вносят в охлажденный насыщенный водный раствор фтористого калия или натрия.

ЛЬ 134691.-- 2 Полученный СЛОЖНЫЕ эфнр выделяют одним из следующих методов:

а)Маслянистый.эфирный слой отделяют, сушат и перегоняют;

б)Смесь экстрагируют эфиром или другим органическим растворителем; вытяжки соединяют вместе, сушат и фракционируют.

Описанным методом получено 40 наименований сложных эфироа кислот. Выход эфиров колеблется от 67 до 98% от теоретического;.

П 1 е д м е т и 3 о б р е т е и и я

Способ ацилирования спиртов, фенолов и меркаптанов путем их взаимодействия с карбоновыми кислотами, отличающийся тем, что в качестве катализатора реакции прим:еняют фторсодержащий р,-сультон..