СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1961 года по МПК C08F220/42 

Известен способ получения термостойких полушроводниковых материалов путем насыщения исходных мономеров галогенидами металлов II, III, IV, V и VIII групп Менделеевской системы с последующим «х нагреванием до температуры не выше 300°С.

Предложенный способ позволяет получить термостойкие полупроводниковые материалы с применением тех же приемов по известному способу, но из других исходных материалов, используя процесс полимеризации.

Для этого в качестве мономеров применяют жирные и ароматические нитрилы, например ацетонитрил, бензонитрил и пропионитрил.

Пример 1. 20 г ацетонитрила, предварительно перегнанного и высушенного над металлическим кальцием, помещают в автоклав, в который добавляют 6 г безводного ZnC. Автоклав продувают сухим азотом, герметизируют, нагревают до 290°С и выдерживают при этой температуре в течение 8 час. В результате образуется полимер в виде коричнево-черного порошка, который обрабатывают водой для удаления ZnClg. Отлитый полимер растворим в концентрированных H2SO4, НзР04, НСООН.

При нагревании полученного мономера в атмосфере азота при 300°С в течение 5 час он приобретает способность ориентироваться в магнитном поле и намагничиваться. Удельная электропроводность образца возрастает при этом до .

Пример 2. В тех же условиях, что и в примере 1, реакцию проводят при 250°С в течение 8 час. Получают полимер, не растворимый в органических и минеральных растворителях. После отмывки от ZnC полимер выдерживает (без заметного разложения) нагрев до температуры 500-600°С, удельная электропроводность образца составляет 10-5 о..

Пример 3. То же, что и в примере 1, -но реакцию проводят при 150°С в течение 10 час. Получают полимер красно-коричневого цвета, растворимый в диметилформамиде и плавкий. Удельная электропроводность полимера равна .. При последующем прогреве полимер постепенно утрачивает способность растворяться (сначала в диметилформамиде, а ното. в минеральных кислотах) и приближается по свойствам к полимерам, описанным в примерах 1 и 2.

В результате получают полимер со свойствами, аналогичными полимеру по примеру 2.

Примерз. К 20 г ацегонитрила, помещенного в автоклав, в сухой и инертной атмосфере добавляют 10 е TiCU. Нагрев проводят в течение 10 час при 150°С. В результате .получают твердый нерастворимый продукт, обладающий эле ктропроводностью , выдерл ивающий без заметного разложения нагрев до температуры 600-650°С.

П р и м е р 6. К 20 г ацетонитрила, помещенного в автоклав, в сухой и инертной атмосфере до бавляют 9 г безводной SbCls. Нагрев проводят в течение 15 час при 180-185°С. Полученный полимер промывают концентрированной соляной кислотой до отрицательной реакции на ион сурьмы, затем промывают водой и высушивают. Полимер обладает удельной электропроводностью ом и по свойствам аналогичен полимеру, описанному в примере 2.

Пример 7. К 20 г ацетонитрила добавляют 6 г безводного FeCls. Условия реакции аналогичны описанным в примере 2. Полученный полимер выдерживает прогрев до температуры 600°С. Электропроводность .

П р и м е р 8. К 5 г бензонитрила добавляют 1,5 г ZriCla. Реакцию проводят в автоклаве при температуре 160°С в течение 10 час. Получают полимер, обладающий электропроводностью ом, выдерживающий нагрев до температуры 700°С.

ПримерЭ. К5г пропионитрила добавляют 1,5 г . Реакцию осуществляют в автоклаве при температуре 230°С в течение 18 час. Получают полимер, выдерживающий нагрев до температуры 500°С и имеющий электропроводность ож.

Предмет изобретения

Способ получения термостойких полупроводниковых полимеров путем насыщения исходных мономеров галогенидами металлов II,

0 П1, IV, V и VIII групп Менделеевской системы с последующим их нагреванием до температуры не выше 300°С, отличающийся тем, что в качестве мономеров применяют жирные и ароматические нитрилы, например ацетонитрИЛ, бензонитрил и пропионитрил.