СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНИТРтзтоь Советский патент 1967 года по МПК C08G73/00 

Известиый сиособ нолучения нолинитрилов заключается в нолнмеризации алифатических или ароматических нитрилов в присутствии галогеиидов металлов II-V или VIII груии. Одиако этот снособ сложен, так как иолимеризация проводится в расилаве комплекса и выделение полимера после реакции является трудоемки.м и длительным процессом.

Предлагается для получения нолинитрилов в качестве катализатора использовать борорганические соединения формулы BRa, где R-алкил или а рил, что позволяет проводить процесс в присутствии растворителей, чем значительио унрон1,ается выделение нолимера.

Кроме того, подбор легкокипящих борорганических соединений дает возможность удалять непрореагнровавшие комнонеиты после окончания реакции и облегчает дозировку катализаторов.

Способ заключается в следующем.

Полимеризацию алифатических и ароматических нитрилов проводят при молярном соотношении их и борорганического соединения 1 : 1 или 2 ; 1 li стеклянных амнулах в присутствии растворителей (беизо.л, диоксан) или без ннх.

ном. Эту операцию проводят 4-5 раз. В подготовленные таким образо| ампулы из сосудов Шленка или градуированных амнул переливают в токе аргона (или нерегоняют при разрежении) определенные количества комиоиентов. Ампулы запанвают нрн разрежении до мм или в атмосфере аргона и выдерживают онределенное время при 200-300°С в течение 5-20 час. Затем их вскрывают и атмосфере аргона, летучие продукты реакции отгоняют нри температуре до 150°С и разрежении 1-2 мм. Не встунившие в реакцию мономеры и борорганические соединения отгоняют от полимера и полимеризуют.

В случае полимеризации алифатических нитрилов остаток носле отгоики летучих продуктов дважды нереосаждают нз раствора в муравьиной кислоте концентрированным раствором щелочи, отфильтровывают, промывают раствором амлгиака и высушивают.

Если же полимеризуют ароматические нитрилы, остаток после отгонки непрореагировавшего мономера и борорганического соединения обрабатывают кипянхей водой.

Полученные полимеры нредставляют собой окрашенные порошки (от красно-коричневого до черного цвета).

полимера в виде светло-коричневого порошка, растворимого в спиртах, кислотах, частично растворимого в воде, диоксане, ацетоне, мономере и не растворимого в углеводородах (бензол, цнклогексан).

Выход 30Vo. ИК-сиектры дают полосы, характерные для сопряженных С N-связей ;j области 1600-1620 см , полосы, характерные для --С ;--N-rp}пп в области 2240-2260 см I, отсутствуют.

Пример 2. 0,79 г ацетонитрила нолимеризуют с эквимолекулярным количеством триметилбора лри 250°С 17 час. Получают 0,38г полимера в виде темно-коричневого порошка, растворимого в концентрированной серной кислоте, частично растворимого в диметилформамиде и не растворимого в воде, диоксане, ацетоне, мономере и углеводородах.

Выход 50%. ИК-спектр аналогичен спектру полимера, описанного в примере 1.

При м е р 3. 1 г бензонитрила полимеризуют с эквимолекулярным количеством триметилбора при 300°С 20 час. Получают 0,8 г полимера в виде черного порошка, растворимого в концентрированной серной кислоте.

Выход 80%. В ИК-спектре присутствует интенсивная нолоса 1580 , характерная для системы сопряженных - С Ы-связей, нолоса 2230 ( - СЕЕ -группы) отсутствует. П р и м е р 4. 1,11 г ацетонитрила полимеризуют в присутствии трифенилбора при соотношении ацеюнитрила и трифенилбора2 : 1 при 300°С. Время реакции 5 час. После обработки продуктов реакции муравьиной кислотой и щелочью получают темно-окраигенный полимер.

Выход 73%. ИК-снектр полимера характеризуется интенсивной полосой нри 1600-1640 (система сопряженных - C Nсвязей), поглощение в области 2240-2260 cм (-C-i -rpyrnibi) отсутствует.

Пред м е т и з о б р е т е м и я

Способ но.чучения иолинитрилов полимеризацией алифатических или ароматических нитрилов в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия процесса синтеза, в качестве катализатора применяют борорганическое соедине1 ие формулы BR где R - алкил или арил.