Способ получения полифункциональных серусодержащих спироциклических иминодигидрофуранов Советский патент 1987 года по МПК C07D411/04 

1135

Изобретение относится к новому способу получения новых полифункцно- нальных серусодержащих спироцикличес- ких иминодигидрофуранов, а именно 3 цианометилиден 2,2,6,б-тетраалкил- 1,7 -диокса-4-тиа 8 Иминоспиро (А , 4) нонанов общей формулы

где R,-R - Me, R, - Me, R.,, - Ei , которые могут найти применение в качестве реагентов тонкого органического синтеза и оказаться биологическ активными соединениями благодаря наличию таких активных функциональных групп, как акрилонитрильный фрагмент иминная группа и серусодержащий гете роцикл.

Цель- изобретения - разработка доступного нового способа получения новых соединений в ряду серусодержащих полифункциональных иминодигидрофуранов ,

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 3-Цианометилиден- 2,2,6,6-тетраметил-1,7-диокса-4-тиа- 8-иминоспиро (4,4) нонан (Иа). . .

К раствору, состоящему из 0,64 г (0,0025 моль) Na jS в 10 мл воды, прибавляют по каплям 0,54 г (0,005 моль) 4 -гидрокси-4-метил-2- пентинонитрила (la) при . Смесь перемешивают при этой температуре в течение 2 ч. Затем температуру повышают до комнатной и перемешивают еще в течение 2 ч. Образующиеся кристаллы отфильтровывают на воронке Шотта, промывают , высугдавают в вакууме. Получают 0,57 г (92%) целевого продукта. Т.пл. 64-65 С. Найдено, %: С 57,00; Н 6,33; N 10,98; S 12,53 C(iH,

Вычислено, %: С 57 .,12; Н 6,33; N 11,10; S 12,71

М 252 (масс-спектррметрически). ИК-спектр (СНС1,), см : 3310, 1660 (NH); 2218 (СН); 3060, 1620 () 1100-1200 (сое). Полностью отсутствуют полосы поглощения гидроксиль- ной группы..

42

Спектр ПМР (CDC1,),S , ч, на млн.: 1,41, 1,57, 1,63, 1,72 с (он,); 3,20 с (CHj); 5,17 с (СИ); 7,,-35 с ).

Пример2. 3-Цианометилиден- 2,2,6,6-тетраметил-1.7-диокса-4-тиа- 8-иминоспиро 4,4 нонан (Иа).

Из 0,64 г (0,0025 моль) 10 мл воды и 0,54 г (0,005 моль) 4-гидрокси-4-метил-2- пентинонитрила (la) при 20°С в течение 4 ч получают 0,5 г (80%) целевого продукта. Т.пл. 64-65°С.

Пример 3. З-Цианометилиден- 2,2,6,6-тетраметил-1,7-диокса-4-тиа- 8-иминоспиро(4,4)нонан (На).

Из, 0,64 г (0,0025 моль) xlOHjO в 10 мл воды и 0,54 г (0,005 моль) спирта (la) при 50°С в течение 4 ч получают 0,2 г (32%) желтого кристаллического вещества (На). Т.пл. 64-65° С.

П р и м е р 4. 3-Цианометилиден- 2,6-диметил-2,6-диэтил-1,7-ди- окса-4-тиа-8-иминоспиро(4,4)конан (116).

К раствору, состоящему из 0,26 г (0,001 моль) в 10 мл воды, прибавляют по каплям 0,24 г (0,002 моль) 4-гидрокси-4-метил-2- гексинонитрила (1б) при .Смесь перемешивают 4 ч. Обработкой, аналогичной примеру 1, получают 0,22 г (.81%) целевого продукта.Т.пл. 68- 70°С.

Найдено, %: С 60,39; Н 7,00; И 9,81:. S 11,43 .N...

Вычислено, %: С 59,97; Н 7,12; N 9,99; S 11,43

(масс-спектрометрически). ИК-спектр (СНС1,), 3310, 1660 (NH); 2220 (ON); 3060, 1620 (); 1100-1200 (сое). Отсутствует полоса поглощения гидроксильной группы.

Спектр IMP (CDC1,),S , ч. на млн.: 1,34, 1,62 с (СН,); 0,81, 1,02 т (CHj; 3,14 с (СН); 5,12 с (); 7,22 с (NH).

Таким образом, разработан одностадийный способ получения изомерно чистых и новых 3-цианометилиден- 2,2,6 , 6-тетраалкил-1 ,, 7-диокса-4-тиа- 8-иминоспиро(4,4)нонанов.

Формула изобретения

Способ получения полифункциональных серусоде1 жащих спироциклических иминодигидрофуранов общей формулы

Pz

dH

5. I.

где R и Rj имеют указанные значения,

HNподвергают взаимодействию с сульфигде Rj-Rji - Me, R - Me, R - t , дом натрия при стехиометрическом заключающийся в том, что третичные ю соотношении исходных реагентов и цианоацетиленовые спирты общей форму- температуре (1°С в водной среде, лы

1351У34

Pz

dH

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению полифункциональных серусодержащих спироциклических иминодигидрофуранов-3-цианометилиден2,2,6,6-тетраалкил-1,7-диокса-4- тиа-8-иминоспиро(4,4)нонанам общей формулы I HN. о R. R ОР R где R,-R - Me R, - Мб R -б , которые могут найти применение в качестве реагентов тонкого органического синтеза. Получение новых соединений I достигается новым способом получения. Получение соединений I ведут из третичных цианоацетиле- новых спиртов формулы R,-CR.(ОН)-С SC-CN, где К и Rg имеют указанные значения и (соотношение сте- хиометрическое) при 5-50°С в водной .среде с последующим вьщелением продуктов фильтрованием. Разработан одностадийный способ получения чистых и новых соединений с выходом 80-92%. fS сл со ел со со 4