Способ получения окиси дифенилвинилфосфина Советский патент 1987 года по МПК C07F9/53 

11.35

Изобретение относится к химии фос- орорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствован- ому способу получения окиси дифенил- винилфосфина (0), которая является полупродуктом в синтезе окисей фосфинов, а также диокисей эти- лендифосфинов, нашедших широкое .применение в качестве комплексообразова- телей.

Целью изобретения является упрощение процесса получения окиси дифе- нилвинилфосфина и повьшение выхода целевого продукта.

Пример 1. К смеси 6,2 г (0,025 моль) окиси дифенил-| -окси- этштфосфина и 3,2 г (0,032 моль) три- этиламина в 25,мл хлорбензола при 15-20 С прибавляют по каплям при перемешивании раствор 3,8 г (0,025 моль) хлорокиси фосфора в 10 мл хлорбензола. Смесь перемешивают 15 мин при 15-20°С, а затей нагревают при 60-70°С в течение 2,5 ч, К реакционной,смеси при 60 С прибавляют по каплям 40%-ный водный раствор 5,0 г (0,125 моль) едкого натра, . смесь кипятят 3 ч, охлаждают до 20 С, разлагают 30 мл разбавленной серной кислоты (1:10). Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют 25 мл хлороформа, объединенный экстракт промыва.ют 30 мл насыщенного рас- твора бикарбоната натрия, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. Получают 5,3 г (93%) окиси ди- фенилвинилфосфина. Т.пл. 115-116 С (этилацетат).

Литературные данные: Т.пл. 116,5- 118°С.

Пример 2-4. Осуш;ествляют аналогично примеру 1.

Соотношение реагентов и условия синтеза приведены в таблице.

Пример5. К смеси 24,6 г (0,10 моль) окиси дифенил-|5-оксиэтил- фосфина и 13,1 г (0,12 моль) триэтил- амина в 95 мл хлорбензола при 5-10 С прибавляют по каплям при перемешивании раствор 7,7 г (0,05 моль) хлор- окиси фосфора в 15 мл хлорбензола, а затем доводят температуру смеси за 20-25 мин до 20 С. Реакционную смесь нагревают 2-2,5 ч при 110-130 С. а затем при 60 С прибавляют по каплям 40%-ный растор 8,0 г (0,22 мрпь) едкого натра. Смесь кипятят 3 ч, разлагают 70 мл разбавленной серной

9362

кислоты (1:10). Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют 50 мл хлороформа, объединенный экстракт промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (75 мл), высушивают сульфатом натрия, упаривают в вакууме. Выход окиси дифенилви- нилфосфина 20,6 г (90%). Т.пл. 114- .

П р и м е р ы 6-17. Осуществляют аналогично стримеру 5.

Соотношение реагентов и условия синтеза приведены в таблице. 5 Таким образом, приведенные в таблице примеры показывают, что нагревание реакционной смеси с РОС ниже 110°С (пример 7) или проведение реакции в растворителе с т.кип. ниже 125- 0 130°С (пример 3) приводит к заметному снижению выхода целевого продукта. Увеличение продолжительности нагревания реакционной смеси со щелочью до 4 ч (пример 10) не ме .няет выхода, . 5 тогда как уменьшение, продолжительности нагревания меньше 3 ч (пример 2) снижает выход продукта на 50%.

Использование эквкмолярных количеств триэтиламина снижает выход 0 приблизительно на 20 (пример 8), а при избытке более 20% выход не меняется (пример 6).

Поззышение температуры прибавления POClj до 25-30°С (пример 4) ведет 5 к уменьшению выхода продукта, а снижение ее до О С (приыер 6) нецелесообразно, так как выход остается неизменным.

При соотношении исходной окиси 0 и РОС1э 3:1 (пример 10) выход целевого продукта составляет лишь 13%.

Таким образом, процесс упрощается за счет использования жидкого ИСХОДНОГО реагента, что облегчает 45 его дозирование и прибавление к реакционной смеси, кроме того, испбльзо- вание как одного, так и двух атомов хлора из трех в молекуле хлорокиси фосфора (33-67% против 20% по прототипу) повышает экономичность про50

55

цесса по хлору и достигается увеличение выхода целевого продукта до 90-93% (против 58% по прототипу).

Форм у л а изобретения

Способ получения окиси дифенил- винилфосфина путем взаимодействия окиси диф.енил-уЗ-окси:)тилфосфина и

1351936

хлорпроизводного фосфора в органичес- смешивают в присутствии триэтиламина ком растворителе, отличаю- при мольном соотношении соответствен- щ и и с я тем, что, с целью упроще- но 1-2:1:1,2-2,4 и температуре 5- ния процесса и повышения выхода целе- 20°С, выдерживают полученную реак- вого продукта, в качестве хлорпро- иэводного фосфора используют хлор- окись фосфора, в качестве органического растворителя используют хлорбенционную смесь при 70-130 С в течение 2-3 ч с последующим добавлением концентрированного водного раствора эк- вимолярного количества щелочи и кипязол или толуол, исходные реагенты

I :1 :1,2

1:1:1,2

1:1:1,2

1 : 1: Г, 2

2:1:2,4

2:1:2,5

2:1:2,4

2:1:2,0

2:1:2,4

3:1:3,6

1:1 :1,2

1:1:1,0

1:1:1,2

1:1:1,2

2:1:2,4

Хлорбензол15-20

Хлорбензол15-20

Толуол15-20

Хлорбензол25-30

То же

5-10 О

.5-10 5-10 5-10 5-10 15-20 15-20 15-20 15-20 5-10 5-10 5-10

16

2:1:2,4

.5-10 5-10 5-10 5-10 15-20 15-20 15-20 15-20 5-10 5-10 5-10

2:1:2,4 - имечание. Неразделимая смесь продуктов

125-130

ВНИИПИ Заказ 5538/21 - Тираж 348 Подписное

- « - . - - -, - - - - - -.- - - - - - - -- - -- - - - - -- - - - - - - - - - - -

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

смешивают в присутствии триэтиламина при мольном соотношении соответствен- но 1-2:1:1,2-2,4 и температуре 5- 20°С, выдерживают полученную реак-

ционную смесь при 70-130 С в течение 2-3 ч с последующим добавлением концентрированного водного раствора эк- вимолярного количества щелочи и кипя10 чением смеси в течение 3-4 ч.

70-802.5 393

70-802.5 1.543

70-802.5 341

70-802.5 . 354

110-1302.5 390

110-1302.5389

70-802.5332

110-1302.5370

110-1302.0492

110-1302.5313

70-753392

70-803378

70-8013 ;53

55-603348

110-1152.53.590

115-1202.5393

125-1302.53.592

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению окиси дифенил- винилфосфина (ФВФ), которая является полупродуктом в синтезе окисей фосфи- нов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода ФВФ. Получение окиси ФВФ ведут из окиси дифенйл-/Ь-окси- этилфосфина и хлорокиси фосфора в органическом растворителе (ОР) в присутствии триэтиламина при молярном соотношении соответственно (I-2):l: : (1,2-2,4) и температуре 5-20 с. В качестве.ОР используют хлорбензол или толуол и полученную реакционную смесь вьщерживают при 70-I30 С в течение 2-3 ч с последующим добавлением концентрированного водного раствора эквимолярного количества щелочи и кипячением смеси в течение 3-4 ч. Выход до 90-93% (против 58% в известном способе). Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использования жидкого исходного реагента. I табл. i (Л со ел ;о со Oi