Способ получения окиси дифенил- @ -хлорэтилфосфина Советский патент 1987 года по МПК C07F9/53 

113

Изобретение относится к химнп фос фороргалических соединений с С-Р связью, .а именно к усовершенствованному способу получения окиси дифенил- - хлорэтилфосфина PhjP(0), которая является полупродуктом в синтезе различных окисей фосфинов, а также диокисей этилендифосфинов, нашедших широкое применение в качестве комплексообразователей.

Целью изобретения является упрощение процесса получения окиси дифе- нил-р-хлорэтилфосфина и предотвращение образования отходов хлорокиси фосфора.

Пример 1. К сме си 2,6 г (0,0105 моль) окиси дифенил-|Ь-окси- этилфосфина (l) и 1,3г (0,0126 моль триэтиламина в 10 мл .толуола при 18- 20 С прибавляют по каплям при перемешивании 1,6 г (0,0105 моль) хлор- окиси фосфора в 5 мл толуола. Смесь нагревают 3 ч при 70-80°С и разбавляют 20-25 мл воды и 15 мл хлороформ Органический слой отделяют, промывают разб авленной соляной кислотой 1 : 1 (2-10 мл), затем насыщенным раствором бикарбоната натрия ( мл) и упаривают в вакууме. Получают 2,6 г (93%) окиси дифенил-|3-хлорэтилфос- фина. Т,пл, 126-127°С (бензол-гексан

Литературные данные: т,пл, 125- 127°С,

11римеры2иЗ, Осуществляют аналогично примеру 1,

Соотношение реагентов н условия синтеза приведены в таблице,

Пример4. К сме си 1,8 г (0,0072 моль) окиси дифенил- -окси- этилфосфина и 0,9 г (0,0086 моль) триэтиламиня в 10 мл хлорбензола при 5-10°С прибавляют по каплям при перемешивании 0,6 г (0,0036 моль) хлор- окиси фосфора в 5 мл хлорбензола, Смесь нагревают 2 ч при 110-130°С, разбавляют 20 мп воды и 10 мл хлороформа,. Органический слой отделяют, промывают разбавленной соляной кислотой 1:1 (2-10 мл), затем насыщенным раствором бикарбоната натрия (210 мл) и упаривают в ваккуме. Получают 1,7 г (89%) окиси дифенйл-/3- хлорэтилфосфина, Т.пл, 125-126 С,

Примеры 5-14. Осуп1ествляют аналогично примеру 4,

Соотношение реагентов и условия синтеза приведены в таблице.

372

Таким образом, датглые таблиц, показывают, что проведение реакции ниже 70°С (соотношение исходных

( реагентов 1:1, пример 2), а также ниже 11 о С (соотношение исходных реагентов 2:1, пример 5) приводит к заметному понижению выхода целевого продукта. При этом выделяется смесь

0 исходного и конечного продуктов. Проведение реакции при т€ мпературе выше 130 С ведет к осмолению реакционной смеси.

При использовании ; квимолярных ко5 личеств триэтиламина выход целевого продукта снижается приблизительно на 20% (пример 6), при избытке более 20% остается неизменньм (пример 7). Повьшение температуры прибавления

0 хлорокиси фосфора до 25-30 С (соотношение .1:1, пример 3 ) приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Снижение температуры прибавления хлорокиси фосфора до О С (соотноше- 5 ние 2:1, пример 7) нецелесообразно, так как это не влияет на выход продукта.

ПРИ соотношении исходных реагентов 3:1 (пример 8) получают смесь

0 исходного и конечного вещества с 40- процентным выходом, из которой удается выделить лишь 18% чистого продукта.

Таким образом, процесс упрощается с за счет использования в качестве исходного реагента хлорокиси фосфора, пр.едставляющей собой хшдкость, что облегчает дозировку и прибавление реагента к реакционной смеси, кроме 0 того, использование как одного, так и двух атомов хлора из трех в молекуле исходной хлорокиси фосфора, т,е, 33-67% против 20% по прототипу, повышает экономичность процесса по 45 хлору,

Форм.ула изО(Зретения

Способ получения окиси дифенил-/ 50 -хлорэтилфосфина nyTei-i взаимодействия окиси дифенил-|5-о)сиэтилфосфина и хлорпроизводного фосфора в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упро- 55 щения процесса, в качестве хлорпро- изводного фосфора используют хлор- окись фосфора, в качестве органического растворителя используют хлор- «

бензол или толуол, исходные реагенты

31351937- 4

смешивают в присутствии триэтиламина 20°С с последующим выдерживанием полу- при мольном соотношении соответствен- чанной смеси при 70-1ЗО С в течение - но 1-2:1:1,2-2,4 и температуре 5- 2-3 ч

Изобретение относится к химии .фосфорорганических соединений, в частности JK получению окиси дифенил- -р-хлорэтилфосфина (ФХФ), которая является полупродуктом в синтезе Оки- сей фосфинов. Цель - упрощение процесса. Получение ФХФ ведут из окиси дифенил-|Ь-оксиэтилфосфина и хлороки- си фосфора в органическом растворителе (О). Исходные реагенты смешивают в присутствии триэтиламина при молярном соотношении (I-2):1:(1,2- 2,4) соответственно и температуре 5-20 С. Полученную смесь- вьщерживают при 70-130°С в течение 2-3 ч. В качестве ОР используют хлорбензол или толуол. Способ обеспечивает упрощение процесса за счет использования жидкого исходного реагента - хлор- окиси фосфора. 1 табл. $ сл оо от СО со