Способ получения п-нитроэтилбензола Советский патент 1987 года по МПК C07C79/10 

Изобретение относится к ароматическим нитросоединениям, в частности к усовершенствованию способа получения п-нитроэтилбензола (пНЭБ), который применяется в качестве промежуточного продукта в синтезе лекарственных препаратов.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, исключение образования динитроэтилбензолов (ДНЭБ) и повьшение безопасности проведения процесса нитрования путем добавления серной кислоты концентра- ции 78:82 мас.% к смеси этилбензола и азотной кислоты концентрации 63- 68 мас.% при массовом соотношении этилбензол:азотная кислота 1:1-1,05.

П р е р 1 (известный)-. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 106 г этилбензола (ЭБ). При охлаждении реактора водой добавляют из капельной воронки смесь 55 мл 82%-ной азотной кислоты и 67 мл 98%- ной серной кислоты таким образом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 25-ЗО С. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч и после отделения органического слоя последний промывают водой, взвешивают и подвергают хроматографическому анализу. Получают рродукт следующего состава, %:

ЭБ8,4

пНЭБ43,9

оНЭБ36,7

мНЭБ8,2

ДНЭБ2,8

Соотношение пи о-изомеров1,191

Масса продукта 150,25 г, что соответствует 99,5% от теоретического выхода. Выход мононитроизомеров этил- бензола с учетом потерь 88,4%, в том числе пНЭБ 43,7%.

Приме р2. В стеклянный реактор, снабженньш мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 10,6 г этилбензола и 7,3 мл 65%-ной азотной кислоты. При охлаждении реактора водой добавляют из капельной воронки 21,8 мл 80%-ной серной кислоты таким образом, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в интервале 25-30 С. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре 30 мин и после отделения органического слоя последний промьшают водой, взвешива

Q 5

о 5 о

5

0

5

ют и подвергают хроматографическому анализу. Получают продукт следующего состава, %:

ЭБ0,1

пНЭБ51,9

оНЭБ38,1

мНЭБ9,9

дНЭБотсут.

Соотношение пи о-изомеров.1,362

Масса продукта 15,04 н, что соответствует 99,6% от теоретически вычисленного на .этилбензол. Выход мононитроизомеров этилбензола с учетом потерь 99,5%, в том числе пНЭБ 51,7%.

В условиях примера 2 проведена серия опытов, в которой варьируют концентрации серной и азотной кислот . Результаты опытов сведены в таблицу.

Результаты опытов 7 и 8 не приемлемы из-за образования динитропроиз- водных этилбензола, а опытов 9 и 10 - за счет высокого содержания непроре- агированного этилбензола в получаемом продукте.

В примерах 11 и 12 описывается способ получения пНЭБ с использованием рецикла маточника (кислотного слоя) от предыдущих опытов.

Пример 11. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 10,6 г этилбензола и 7,3 мл 65%-ной . азотной кислоты. При охлаждении реактора водой добавляют из капельной воронки смесь 9,7 мл 92,5%-ной серной кислоты и 12,1 мл кислотного слоя, взятого после проведения опыта 2. Температуру реакционной массы поддерживают на уровне 25-30 0. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре 30 мин и после отделения и промывки органического слоя, его взвешивают и подвергают хроматографическому анализу. Получают продукт следующего состава, %:

ЭБСледы

ПНЭБ51,9

оНЭБ38,2

мНЭБ9,9

ДНЭБОтсутствует

Соотношение пи о-изомеров1,359

Масса продукта 15,04 г, что соответствует 99,6% от теоретически вычисленного на этилбензол. Выход мононитроизомеров этилбензола с учетом потерь 99,6%, в том числе пНЭБ 51,7%.

99,5%, в том числе пНЭБ 51,7%,

31353771

ГГриме р 12. В стеклянный реак- численного на этилбензол. Выход моно- тор, снабженный мешалкой, термомет-нитроэтилбензолов с. учетом потерь

ром и обратным холодильником, загружают 10,6 г этилбензола и 7,3 мл 65%-ной азотной кислоты. При охлаж- Таким образом, использование дандении реактора водой добавляют из ка- ного способа получения паранитро- пельной воронки смесь 9,7 мл 92,5%-этиленбензола позволяет повысить выной серной кислоты и 12,1 мл кислот-ход целевого продукта на 7,5-8,5% и

ного слоя, взятого после проведения Q предотвратить образование 2,4-динит- примера 11. Температуру реакционнойроэтилбензола, т.е. повысить безопасмассы поддерживают на уровне 25-30 С. Затем смесь выдерживают при комнатной температуре 30 мин и после отделения и промывки органического слоя, д его взвешивают и подвергают хромато- графическому анализу. В результате получают .продукт следующего состава,%

ность проведения процесса нитрования.

Формула изобретения

Способ получения п-нитроэтилбензола нитрованием этилбензола смесью I азотной и серной кислот при 25-30 С, отличающийся тем, что,

п

0,1 51,9 38,1

9,9 Отсутствует

1,362

Масса продукта 15,04 г, что соответствует 99,6% от теоретически выСоставитель Н.Нарышкова Редактор Н.Рогулич Техред Л.Сердюкова КорректорВ.Гирняк

Заказ 5667/23Тираж 372Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

99,5%, в том числе пНЭБ 51,7%,

численного на этилбензол. Выход нитроэтилбензолов с. учетом поте

Таким образом, использование

ность проведения процесса нитрования.

Формула изобретения

Способ получения п-нитроэтилбензола нитрованием этилбензола смесью I азотной и серной кислот при 25-30 С, отличающийся тем, что,

с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения безопасности процесса, серную.кислоту концентрацией 78-82 мас.% добавляют к смеси этилбензола и азотной кислоты кон-.

центрацией 63-68 мас.% при массовом соотношении этилбензол:азотная кислота 1:1-1,05..

Изобретение касается нитрозаме- щенных углеводородов, в частности получения п-нитроэтилбензола - полупродукта в синтезе лекарственных веществ. Для повышения выхода целевого продукта и улучшения безопасности процесса нитрования этилбензола (ЭБ) смесью серной и азотной кислот (концентрация составляет 78-82% для и 63-68% для шор Н 50 добавляют к смеси ЭБ и НШ при массовом соотношении ЗБ:HNO, «1:1,05. Способ обеспечивает выход целевого продукта до 52,6% без образования 2,4-динитро- g этилбензола. 1 табл. (Л 00 ел СО