Способ получения тримеров и тетрамеров пропилена Советский патент 1992 года по МПК C07C11/02 C07C2/08 

Изобретение отнссмтог л iieq: exH- iMHH, а именно к спосо бу получения высших олефииов каталитической оли- гомеризацией проггилена и более конкретно к получению тримероп и тетра-- меров пропилена,

Т1энмеры и тетрамеры пропилелга ши- роко используют для получения-ILAB различных классов, присадок к маслам, реагентов для интенсификации нефтедобычи, флотореагентоВг гшасти- фикаторов и г Дв

Целью изобретения является упро- щение Т8ХНОЛОГ15И и прог-Езводитель- ности процесса; иаправлениого на по- лучение TpHfsepop и тетрамеров пропилена за счет приьшкения катализато-- ра, способнох о удерживать связанным никель при многократном избытке цир- кулирующег о потока,. содер кащего аллонинийорганическое соединение,

Осуп1;ествлепие иредлагаемох о способа, получения тринеров и тетрамерон пропипе11а поясняется схемой, ггред-- ставлен ой на - тертеже

Пропштен непрерьшко подают снизу в реактор 1, гфедс авлямщий собой по, ц1-шиндрическ1-ш аппарат (соот-- ношение диаметр и высота равно от 1;2 до )с В его объеме находят-- ся частицы набухшего в углеводороде ной среде 1 ел;ь-имь;обнлизироЕапной

честве растпорителя используют ркид-- кие продукты олигомериза.дии (димерьи тримеры, тетрамеры) Процесс ве.ут при давлении 4--10 ати и 60 80 С„ Из реактора продукты реакции посту- пают Б емкость 2- и 1и же 1)азделя отся иа два потока; Порвьп- поток через холодапьник 3 насосог-i 4 при темгггра-- туре ZO -AO С Бозвраигают в peai TOP; Циркулирующая жидкость сп шав ; - еп ,ло реатсдии к идновремепио производи ; перемешивакие катализатора Второй потог; R количествеJ соогветствующен прореал ировава1е1--гу пропилену- lianpaB- лягот на. разделение. Тримерь si твар.ь . меры выделяют в виде де.певык фракций, а дикеры возвращают в реактор., Соотношение потоков составляе эт 5s 1. до 80s1o

П р и м е р ., Приготов.шниа ка- та.т Изатора,

Навеску пояимера-носителк разрезают -в виде частид pasinepoK 2-3 IVA и noMeyaJOT в коническую колбу на 50 мпв снабженную -5аг ; Итной мешапкой

зати.кнот бензолом и дают носителю набухнуть в Teqeiuie 30 мин. Растворяют навеску аде ти.лаи.етопата никеля в 6eH3OJie и вличакп э гот раствор при

перемеи.гиБа1 ии в Koatiy., Смесь перемешивают при коь натной температуре в течение 10 ч. Затем раствор сливают частиды тщатепьис промывают бензол.о м от песвязанного никеля и высуишвагат

в )закуу е до полного бен- зо.па. Затем частиды гелъ-кс;.мплекса HisKe.nji переносят в стек.тянный реактор объемом 50 МЛ; снабженньи магнитной мешалкой, запорн л вентилем и

стек.п.янным шаром, соединенным с реактором стеклянной трубкой с перетяжкой. Реактор Бакуумируют, вводят Б него раствор днизобутялалюмин.ий- х.гюрида в и гептане и абсолютный

гептаПс переманивают при 40 С В1 течение ; й , затем производят отмывку ката.пизатора от избытка а. 1юми - нийорганического со:сата)П13атора. Для этого раствот: из реа.ктора переливают в .шар,, гептан из пара конденсируют обратно з реактор и перелшшивают смес.ь в течение 0 мин, Операдию повторяют 4-5 раз Л1ос.пе от- мьшки шар отпаивг.ют и ката:дизатор

вь сушивают в вакууме до полног о удаления рас1 всрите.г-я о Реагстор заполня- wr- и вскгьш пот, Полученные 1 -аким образом ге: :ь- иммоби.пизованные ката.питичес};:ие с ::стемь (ГКО) содерi;;aT OyS- l ,5 мае Л. никеля и 3 - I3j.5 мас«% алюмикия, их используют в рассматригзаемом и ниже приветденных примерах,

Олигомеризадия пропилена

Используют реактор емкост.ъю 150 мл {d - 45, И - 90), Загрузка ГКО 5 г„ Пропилеи из баллона без до- иолпите.1ьной очистки подают из газо вой фазь через м-ери-ую термостатируемую емкость в низ реактора.

Цирг.улядию по . ока 1 осуществляют Непрерывпс nnpKi JUcnnoHHbiM насосом. Отбор делеаой фралсиин ведут по уров- Hio. емкости 2,

Ректификацию проводят по колонке пе.риодичес;кого действия, собирают 3 иакогЕитеЛ ЗэНой емкости объе- 1 .л и .оозврал вют в реактор до зировочным насосом, Для предотвращения дезактнгзации ка.та;1кзатора в систему перкодическм подают сесквихло- рид1з,ипзобутилалю -гииий (СКИЬЛ) и поддерживают его ко 1П/::г-тр5циш в пей в пределах Oj31- 0,, 10 мас,:%.

В табл. 1 и 2 приведены результаты экспериментов при различных составах каталитической системы и усло;- виях проведения процесса.

Выбор ГКС на основе полимера-но- 5 сителя, содержащего бинарный макро- лиганд при массовом соотношении сос- тавляклцих его макрокомпонентов поли- винилпиридина и полиметакриловой кислоты, равном 0,5-1,0, является 0 экспериментально найденным необходи- Mbw условием, при выполнении которого достигается прочное связывание соединения никеля. Последнее, -вероятно.

лена г помощью ГКС н полифос11)орнор1

кислоты на силикагеле.

Формула изобрет ения

1. Способ получелня трнмеров и тет- рамеров пропилена путем олигомеризаци в присутствии катализатора при повышенном давлении и температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения производительнорти процесса и упрощения его технологии, олигомеризацию ведут в реакторе не- прерьюного действия в присутствии катализатора, содержащего никель и алюмикийорганическое соединение на

обусловлено стабилизирующим влиянием 5 полимерном носителе, представляющим полимер-полимерного комплекса, образующегося в результате взаимодействия привитых к СКЭПТ (тройной сополимер этилена, пропилена и иесоп- ряженного диена) цепей макролиган- 20 дов различной химической природы.

собой сийтеткческий каучук - тройной сополимер, этилена5 пропилена и не- сопряженного, диена j к которому привиты в качестве бинарного марколи- ганда 5-15 кас.% поли-4-виннлпири- дина и 5.-15 нас,% полиметакриловой кислоты при массовом отношении компонентов бинарного марколиганда, равном 0,5-1,0р и при содержании в катализаторнои комплексе 0,5-1,3 мас. никеля и 3-10 масо% алюминия, и процесс проводят при бО-бО С, давлении 4-10 атм, образующизЧся олигомеризат разделягэт ка два потоке при массовом соотношении первый из кото рых циркулируют в процесс, а вто{эой подвергают ректификации с выделением товарных, трш-шроз и тетрамеров и возвратом димеров в реактор,

Пример 2. Процесс проводят в реакторе объемом 250 m (d - 32, Н - 300), загрузка ГКС - 10 г, пода- ча пропилена из жидкой фазы.

Ректификация двухступенчатая, не- прерьшная с отбором в парах основ- ;ной части димеров и части более тяжелых и непрерьшным их возвратом в реактор, и периодическая - с получе- ниен фракций тримеров, тетрамеров и т.д. В табл. 1 и 2 приведены результаты этой серии экспериментов (опыт 6-7).

В табл. 3 приведено сравнение основных (усредненных) показателей процесса получения тримеров пропи

лена г помощью ГКС н полифос11)орнор1

кислоты на силикагеле.

Формула изобрет ения1. Способ получелня трнмеров и тет- рамеров пропилена путем олигомеризации в присутствии катализатора при повышенном давлении и температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения производительнорти процесса и упрощения его технологии, олигомеризацию ведут в реакторе не- прерьюного действия в присутствии катализатора, содержащего никель и алюмикийорганическое соединение на

полимерном носителе, представляющим

полимерном носителе, представляющим

собой сийтеткческий каучук - тройной сополимер, этилена5 пропилена и не- сопряженного, диена j к которому привиты в качестве бинарного марколи- ганда 5-15 кас.% поли-4-виннлпири- дина и 5.-15 нас,% полиметакриловой кислоты при массовом отношении компонентов бинарного марколиганда, равном 0,5-1,0р и при содержании в катализаторнои комплексе 0,5-1,3 мас.% никеля и 3-10 масо% алюминия, и процесс проводят при бО-бО С, давлении 4-10 атм, образующизЧся олигомеризат разделягэт ка два потоке при массовом соотношении первый из кото рых циркулируют в процесс, а вто{эой подвергают ректификации с выделением товарных, трш-шроз и тетрамеров и возвратом димеров в реактор,

2. Способ по п 1, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что процесс ведут в присутствии 0,1-0,01 масЛ алюминий органического: соединения.

n

ts

Я Ч

о се

Н

7-13563828

Таблица 2 Состав продуктоб олнгомеризации на раэлич {ых ГКС

Примечание

-)

Опыты cpai пптель} ые

Сравнение осноьньпг усредненных показателей лроцессов получение T pKS iei/oB г. те.тгамч рэв пропилена на полифосфорной ,лот8 на сшш- кагеле (t) и ГКС (2)

Показат&пь

Расход пропиленаS т/т целевого Конверсия за проход, % Состав олнгомеризата, мае, %

Ч

промежуточные

c,s

Таблица 3

2

1,05

95

70,0 25,0

5,0

Гекш/б/ i/sci

Изобретение касается олефинов, в частности получения три- и тетра- меров пропилена, и может быть использовано для производства присадок к маслам, флотореагентов, пластификаторов. Упрощение и повышение производительности процесса каталитической олигомеризации при нагревании и давлении достригается катализатором (кг) в определенных условиях. В качестве КТ используют никель и алюминийсодержащее вещество на полимерном носителе - тройном сополимере зтилена, пропилена и несопряженного диена к которому привиты бинарные лиганды - 5-15 мас,% поли-4-винш1ПИ- ридина и 5-15 мас.% полиметакриловой кислоты с массовым отношением 0,. Содержание в КТ Ni 0,5-1,3 мас.% и 3-4 мас.% А1. Процесс проводят при 60-80 С, давлении 4-10 атн. Образующийся олигомеризат разделяют на потока массовое соотношение 5 - , один из которых циркулируют, а другой ректифицируют с выделением целевых три- и тетрамеров и возвратом в процесс димеров. Количество А1-органического вещества в процессе составляет преимущественно О,1 - 0,01 мас.%. Способ обеспечивает повыш1ание съема олигомеризата с 0,5 до 20 т/т КТ. ч, снижение расхода КТ с 3,6 кг/т целевых продуктов при лучшей конверсии пропилена в три- и тетрамер (95 против 40% за проход) и лучшем времени работы установки