Способ получения диалкил-(4-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)фосфонатов или- фосфинатов Советский патент 1987 года по МПК C07F9/32 C07F9/40 

(1)

форорганических соединений с С-Р сшзью, а именно к новому способу получе1шя диалкил-(4-гидрокси-3,5- ди-трет-бутилфенш1)фосфонатов или -фосфинатов общей формулы

трет-Сг Нэ

но-//

трет-С/ Нэ

где R - низший алкил;

R,- низший алкил или низший

алкоксил,

которые могут быть использованы в качестве ингибиторов окислительных процессово

Цель изобретения - упрощение процесса и повьшение выхода целевых продуктов за счет осуществления взаимодействия 0,0-диалкилфос4итов или 0-алкилалкилфосфонитов с 3,5-ди- трет-бутил-4-бензохиноно-1-арилими- нами при комнатной температуре.

Реакцию проводят в растворителе или без него, при 20-25°С Выходы целевых продуктов 67-86%. Строение соединений доказывают методами ИК- и ЯМР -спектроскопии и результатами элементного анализао

Пример 1. В колбу с притертой пробкой помещают 5,8 г (0,019 моль) 3,5-ди-трет-бутил-4-бензохиноно-1-п- аминофенилимина, 5,15 г (0,046 моль) диметилфосфита и 0,024 г (0,00027моль) BF,Et7.0, Смесь выдерживают при 20- 25°С 48ч,вновь образовавшиеся кристаллы экстрагируют толуолом (3-25 мм), толуольные вытяжки объединяют, npo№i- вают 25 мл 10%-ного водного раствора NaHCO:, затем 25 мл воды и сушат над MgSO. Толуол отгоняют, выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из смеси этанол - гексан (1:1 об.).

10

15

без растворителя; в пример растворе метанола; в приме 8-10 - в присутствии в кач тализатора эфирата трехфто бора BbyFltjO в количестве от взятого в реакцию хинон в примерах 2,11,12 и 14 - ствии 1 капли насыщенного метилата натрия NaOOTa; 7 и 13 - без катализатора, колько уменьшает выход и у ет время реакции.

Формула изобре

1. Способ получения диа гидрокси-3,5-ди-трет-бутш 20 фонатов или фосфинатов общ

25

грет- CitHi

НО- трет- CiiHs

где R - низший алкил;

К,- низший алкил или н коксил ,

30 с использованием эфиров ки валентного фосфора, отл щийся тем, что, с цел ния процесса и повьш1ения Ш)1х продуктов, в качестве

35 лоты трехвалентного фосфор 0,0-диалкилфосфит или 0-ал фосфонит, который подверг действию с 3,5-ди-трет-бу зохиноно-1-арилимином общ

40

Tper-C/jHg

45

TpeT-Ci Hg

Получают 4,4 г (75%) диметил-(4-гидр- где X - ОН, NH или

окси-3,5-ди-трет-бутилфенил) фосфона- та с Тошт. 152-152,7°С.

ИК- и ЯМР-спектры соединений формулы (1) приведены в о

Условия синтеза, выхода 0,0-ди- алкил-(4-гидрокси-З,5-ди-трет-бутилфенил )фосфанатов или -фосфинатов, результаты анализа и физические свойства приведены в табл.2

при комнатной температуре

2 о Способ попо1, отл щийся тем, что.проце 50.присутствии катализатора трехфтористого бора или м рия.

Зо Способ по ппо1 и 2, чающийся тем, что 55 ведут в среде метанола.

без растворителя; в примере 14 - в растворе метанола; в примерах 1,3-6, 8-10 - в присутствии в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора BbyFltjO в количестве 1 моЛо% от взятого в реакцию хиноноимина; в примерах 2,11,12 и 14 - в присутствии 1 капли насыщенного раствора метилата натрия NaOOTa; в примерах . 7 и 13 - без катализатора, что несколько уменьшает выход и увеличивает время реакции.

Формула изобретения

1. Способ получения диалкил- (4- гидрокси-3,5-ди-трет-бутш1фенил) фос- 20 фонатов или фосфинатов общей формулы

грет- CitHi

НО- трет- CiiHs

OR

где R - низший алкил;

К,- низший алкил или низший алкоксил ,

с использованием эфиров кислот трехвалентного фосфора, отличающийся тем, что, с целью-упрощения процесса и повьш1ения выхода цепе- Ш)1х продуктов, в качестве эфира кислоты трехвалентного фосфора берут 0,0-диалкилфосфит или 0-алкилалкил- фосфонит, который подвергают взаимодействию с 3,5-ди-трет-бутил-4-беи- зохиноно-1-арилимином общей формулы

Tper-C/jHg

45

TpeT-Ci Hg

где X - ОН, NH или

при комнатной температуре

2 о Способ попо1, отличающийся тем, что.процесс ведут в 50.присутствии катализатора эфирата трехфтористого бора или метилата нария.

Зо Способ по ппо1 и 2, о т л и - чающийся тем, что процесс 55 ведут в среде метанола.

Редактор Н.Рогулич

Составитель Л.Карунина Техред А.Кравчук

Заказ 6195/28Тираж 348Подписное

ВНИИПИ Государственного коьштета СССР.

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

.Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул,Проектная,4

13611506

Таблица2

26 26

24 22 22

38

Корректор ЛоПилипенко

Изобретение относится к фосфор- органическим соединениям, в частности к получению диалкил-(4-гидрокси3,5-дигтрет-бутилфенил)фосфонатов или -фосфинатов - ингибиторов окислительных процессов. Цель - упрощение процесса и повьшение выхода целевых продуктов синтез последних общей формулы Г: K-P(0)(OR,)R2, где К - 4-гидрокси-З,5-ди-трет-бутилфенил); R, - низший алкил; низший алкил или алкоксил. Синтез в§дут реакцией в эфира кислоты фосфора (3+) - 0,0-ди- алкилфосфита или 0-алкилалкилфосфо- нита с 3,5-ди-трет-бутил-4-бензохино- но-1-арилимином, где в последней группе в п-положении находится ОН, NH или NHCgHj.. Процесс ведут при комнатной температуре, преимущественно в среде метанола в присутствии катализатора - эфирата трехфтористо- го бора или метилата Na. Способ обеспечивает увеличение выхода целевых продуктов до 80,4% в мягких условиях с использованием доступных исходных веществ 2 з.п. ф-лы, 2 табл. с Ф сл со 05