СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИСЕЛЕНОЛ-3-ОНА Советский патент 1994 года по МПК C07D345/00 

Изобретение относится к селенорганической химии, а именно к способу получения нового соединения 1,2-диселенол-3-она формулы

1,2-Диселенол-3-он может быть использован для получения полупроводниковых и светочувствительных материалов, в качестве исходного вещества для синтеза биологически активных препаратов, комплексообразователей и флотореагентов.

Цель изобретения - разработка нового простого и технологического способа получения нового соединения 1,2-диселенол-3-она.

П р и м е р 1. В кварцевую трубку диаметром 30 мм, помещенную в электропечь с зоной нагрева длиной 650 мм, при 430^oC и пропускании азота со скоростью 4 л/ч подавали в течение 26 мин смесь 7,38 г диметилдиселенида и 4,4 г пропаргилового спирта (молярное соотношение реагентов 1:2) cо скоростью 21 мл/ч (скорость регулировали с помощью автоматического дозатора). На выходе из реактора собран конденсат массой 6,8 г, содержащий 5,5 г 1,2-диселенол-3-она (выход 66%). Кроме того, по данным ГЖХ конденсат содержит 0,2 г диметилселенида, 0,4 г пропаргилового спирта и в незначительном количестве некоторые другие продукты. Выпавшие в конденсате кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из метанола, т.пл. 50-51^oC.

Найдено, %: C 16,83; Н 0,93; Se 71,76.

C₃Н₂OSе₂
Вычислено, %: С 17,45; Н 0,94; Se 74,53.

Спектр ПМР (спектрометр BS 567 Теsla, 100 МГц, раствор в CDCl₃, стандарт ГМДС): 7,23 д (С⁵Н), 8,72 д (С⁴Н), I = 6,2 Гц.

Спектр ЯМР, ¹³С: 128,54 (С⁵), 152,93 (С⁴), 200,66 (С³).

В ИК-спектре присутствуют полосы 3000 - 3060 cм^-1 (C-H ароматические), 1650 см^-1 (C=0) 1600 и 1500 см^-1 (C=C в кольце), 740 см^-1 (C-Se).

В масс-спектре имеются интенсивные пики, соответствующие молекулярным ионам с распределением изотопов, характерным для присутствия двух атомов селена в молекуле (для изотопа ⁸⁰SeМ⁺ = 214), а также осколочные ионы Se⁺₂ (м/е = 160, набор пиков), (С₂H₂Se₂)+ (м/е = 106, набор пиков), (С₃H₂O)+ (м/е = 54).

П р и м е р 2. В условиях примера 1, но при соотношении диметилдиселенид: пропаргиловый спирт = 1 : 2,5 за 19 мин получено 4,5 г конденсата, содержащего 3,9 г целевого продукта, выход 73%.

П р и м е р 3. В условиях примера 1, но при соотношении диметилдиселенид: пропаргиловый спирт = 1:3 за 17 мин получено 4,1 г конденсата, содержащего 2,9 г целевого продукта, выход 70%.

П р и м е р 4. В условиях примера 1, но при соотношении реагентов, равном 1: 1,5, за 22 мин получено 4,6 г конденсата, содержащего 3,5 г продукта, выход 43%.

П р и м е р 5. В условиях примера 1, но при соотношении реагентов 1:1 за 22 мин получено 3,6 г конденсата, содержащего 2,3 г продукта, выход 25%.

П р и м е р 6. В условиях примера 1, но при 420^oC за 9 мин получено 2,3 г конденсата, содержащего 1,5 г диселенол-3-она, выход 53%.

П р и м е р 7. В условиях примера 1, но при 400^oC за 14 мин получено 3,5 г конденсата, содержащего 1,6 продукта, выход 33%.

П р и м е р 8. В условиях примера 1, но при 450^oC за 15 мин получено 0,9 г конденсата, содержащего 0,5 г продукта, выход 10%.

П р и м е р 9. В условиях примера 1, но при скорости прикапывания смеси реагентов 32 мл/ч за 17 мин получено 4,7 г конденсата, содержащего 3,8 г продукта, выход 47%.

Анализ конденсатов и контроль чистоты продукта осуществляют на хроматографе ЛХМ-80-1 (жидкая фаза - силикон ХЕ-60 на Chezasorb N-AW-HMDS, колонка 2 м х 3 мм) в режиме линейного программирования температуры колонки, газ-носитель - гелий. Способ позволяет получать новое соединение 1,2-диселенол-3-он с выходом до 70%.

Изобретение касается селеноциклических соединений, в частности получения 1,2-диселенол-3-она, используемых в синтезе полупроводниковых и светочувствительных материалов. Цель - создание нового способа получения новых полупродуктов указанного класса. Синтез ведут из диметилселенида и пропаргилового спирта при молярном соотношении 1 : 1,5 - 2,5 и 420 - 430°С в атмосфере инертного газа. Выход 73%, т.пл. 50 - 51°С, брутто-формула C₃H₂OSe₂ .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИСЕЛЕНОЛ-3-ОНА формулы

отличающийся тем, что диметилдиселенид подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом при 420 - 430^oС в атмосфере инертного газа при молярном соотношении реагентов 1 : 1,5 - 2,5 соответственно.