"6, 7 Советский патент 1991 года по МПК C07D273/08 C07D273/00 

Пример 1, Получение 6,7;15,1б-ди- бензо-1,5-диокса-8,14-диазацмклогексаде

ка-9,13-диона.

Растворы 2,58 г (10 ммоль) 1,5-бте-(2- аминофенил)- .Б-диоксапентана в 40 мл абс. диоксана м К69 г (10 ммоль) дихлорангидрида глутаровой кислоты в 40-№i абс. бензола прибавляют по каплям при перемешивании к 750 мл абс. бензола, содержащего 8 мл п /:ридина при 75°С в течан -1е 5 ч. По окончании прибгзвленмя реакцйон.нуго смесь перемешивают при зтой темпераг/ре 2 ч, раствор тел.ь оц-оняют т остаток батывают 300 мл 0,1 н. соляной промывают водой т сушйт в вакууме. лено 2,40 г (68%) 6,7:15.1 б-д -гбензо-,В-дм- окса-8,14-дмаззциклогексаде5-(з-9,13-дмона; т.пл. 1Э5°С.

Найдено, %; С 67,77: Н 6,21; N 7,90.

C20H22N204

Вычислено, %: С 67,78; Н 6,26; М 7,90.

ИК-спектр ( , см ): 3370 (IM-H), 1670 ().

Спектр ПМР (CDCIs, б): 8,05-8.35 м. 2Н,- 7,75 ш.с. 2Н; 7,13-6,62 м, 6Н; 4,25 т, Гц. 4Н; 2,92-1,75 м.,8Н.

При м а р 2. Получен11е 5,7; 15,1 б-ди- бензо-1,5;11-трио са-8,14-дигзациклогекс - адека-9,13-Д1 Она.

Соединение получают аналогично из 1,5-6ис-{ 2-аминофен:;.1л)-1,5-диоксапентана и дихлорангидрида дигликолевой кислоты.. Выделено 3,16 г (89%). т.гш. 200°С

Найдено, %: С 64.03; Н 6,60; N .

Cl9H2.oN205

Вычислено, %: С 64 04; Н 5,66; 7,86.

/1К-спектр Г V , см П;. 3340 (М-Н); 1670 ().

Спектр ПМР fCDCI, &): 8JO ш.с. 2Н; 8,40-8,15 м. 2Н; 6,95-6,60 м.. бН; 4,16 с.. 4Н; 4,, 16 т., Гц, 4Н; 2,30 кв., Гц, 2Н.

П р и ,-А е р 3. Полученб е 6,7; 15,1 б-д5/ бензо-1,5-диокса-11 ,11,14-трм за - циклогаксадека- 9,13-диона.

Соедё/ нен1/1в получают аналогично пз 1,5-бис--(2 ам лноф8Н11л}-1,5-диоксапеитака и дихлорангидр.дз -тозилимикодиуксуе- ной кислоты. Выделено 1,31 г (20%), т.пл.

Of

Найдено, %: С 61,38; Н 5,28; Н 8,26; S

6 35.

С2бН27МзОб5

Вычислено, %; С 61,29; Н 5,34; N 8,25; S 6,28.

ИК-спектр ( V . см О: 3360 (fvI-H), ();

Спектр ПМР CDCI3, «5 ; 9,05 ш.с„ 8,32-8.12 Evi,, 2Н; 7.55 д. Гц, 2Н; 7,

0

K;

J-8 Гц, 2Н; 6,88-6,62 м., 6Н; 4,15 т.. Гц. 4Н; 3,70 с.. 4Н; 2,40 с., ЗН; 2,23 кв., 2Н.

Пример 4, Получение 6,7; 15,1 б-ди- бензо-1,5-диокса-8.14-диазациклогексадекйна,

Ксуспеизим 2,4 г (6,76 ммоль) 6,7;15,16ду бенз0 15 диоксз-8,14 диазациклогекса. декг-9,13-дмона м 2,57 г (67,6 ммоль) боргид- ридй натрмй в 70 абс. тетрагидрофурана (ТГФ) прмбадлпгот по каплям раствор 14 мл { ilZ.B ммол а) эфирата фтористого бора 6 раэкор объеме ТГФ, По окончании прибавления реакционную смесь кипя тят 4 ч, охлаждают, выливают 3 700 мл холодной воды, подщелачивают твердым едким натром до рН 9. Экстрагируют четыре раза порциями по 100 нл хлороформа, экстракт сушат поташом, упаривают м из остатка выделяют 1,16 г (53%) б,7;15,16-дибензо-1,5-диокса-8,14Ог

0 дмазац11клоге сеадекана; т.пл. 105

Найдено. %: С 73,55; Н 8,01; N 8,54,

C2oH26N20.i.

Вычислено,% С 73,59; Н 8,03; N 8,58.

ИК-спектр (V. см ); 3200 (N-H). 5 Спектр ПМР (СОС1з, б); 6,83-5,37 м., 8Н: 4,22 ш.с. 2Н;-4,03 т,, Гц, 4Н; 3,15-2,96 м., 4Н; 2,18 кв., Гц, 2Н; 1,60-1,46 м ., 6Н,

Спектр 146,1; 138,6; 121,8; 115.9; 112,1; 109,8; 67,3:41,5; 26,4; 29,7; 22,0 0 т.д.

Масс-спектр , Пример 5. Получение 6,7;15,16-ди- бензо-1.5,11-триокса-8.14-диазациклогекс адекана.

5 Соединение получают аналогично из 6,7;15,16-дибензо-1.5.11-трио са-8,14-диа- ;1ац1 клогексздека-9,13-диона. Выделено 1,97 г (54%) т.пл, 174-С.

Найдено, %: С 69,53; Н 7,19; N 3.48. 0CisH24N203

Вычислено, %; С 69,49; Н 7,37; N 8,53. ИК-спектр ( V, см }; 3200 (N-H). . Спектр ПМР (CDCi3, (5): 6,73-6,48 м.,8Н; 4,48 Ш.С., 2Н; 4,08 т., Гц, 4Н; 3,65-3,53 5 м., 4Н; 3,33-3,10 .., 4Н; 2,27 кв., 2Н.

Спектр 146.6; 138,9; 121,7; 116,6; 111,8; 110,1; 68,3; 67,8; 43,0; 29,5 м.д. Мзсс-спектр М 328. Пример 6. Получение 6,7; 15,16-ди- 0 бензо-11 -тозил-1,5-диокса-8,11,14-триаза - циклогексадекана.

Соединение получаю аналогично с использованием в качестве растворителя диметоксиэтана вместо ТГФ из 6,7:15,16- 5 дибензо-11-тозил-1,5-диокса-8Л1.14--триа зациклогексадака-9, 13-дмока, Выделено 0,6г(28%). т.пл. 151°С.

Найдено, %; С 69,28; Н 6.88; Н 9,27.- S

513637976

C26H3iN304S -Формулаизобретения Вычислено, %: С 64.85; Н 6.49: N 8,73; S

6,65.6,7:15.16-Дибензо-1,5-диокса-8,14- ИК-спектр( V.CM ):3280(N-H).диазациклогексадеканы общей форму- Спектр ПМР (CDCI3, (5 ): 7,50 д., J 8 Гц,5 л ы I

2Н,-7,05 д., J 8 Гц. 2Н; 6,78-6,27 М..8Н: 4.83 у-х,

ш.с,, 2Н;4,07т., JSru, 4Н;3,18м..8Н,2,27, IH/.

кв., 2Н,-2.25с„ЗН.(Ql, о

Спектр 146,1; 142,9; 137.,0, 129,3:127Д; 121.5; 116,1; 111,5; 108,8;10

67,3; 48.6; 41J; S9,1; 21.1. где X означает -СНг-, -0-. MTs-, Y-0 или

Масс-епектр М 481.Н..

Составитель Г, Гуляева Редаггор Л. Герасимова Техред М.МоргекталКорректор Э. Лончакова

Заказ 4592Тирах Подписное

8НИ1| П 4 Государственного кометета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35. Раушская на5„ 4/5

Пройзводственно-мздательскмй комбинат Патент, г. Ужгород, ул.Гагар1 на. 101

Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частносди сме- шанных краун-эфиров (КЭФ) общей формулы Изобретение относится к области органической химии, в частности к новой гетероциклической системе азакраун соединений, а именно 6,7;15,16-дl1бeнзo-1.5-диoкca-8,14- диaзaциклoгeкcaлeкзнaн общей формулы I Т (Y)-CH,-X-(CH,-C(V|-HHl ,-СН, а) , Y - кислород: б) - кислород: в) X - тозил, г) . д) . е) X - тозил. , которые могут найти применение в качестве экстрагентов и комплексообразователей на ионы тяжелых и переходных металлов. Цель - создание новых гетероциклических систем, содержащих кислород и азот в качестве гете- роатомов. Получение КЭФ ведут из 1,5-бис- 2-аминофенил -1,5-диоксапентана и дихлорангидрида соответствующей кислоты глутаровой, дигликолевой. N-тозилими- нодиуксусной кислоты в среде диоксана и бензола в присутствии пиридина при 75°С. Выход. %: т.пл,. С: брутто ф-ла: а) 68: 195: C2CH22N204: б) 89: 200: Ci9H2oN205. в) 20: 244: С2бН27МзОб. Получение соединений КЭФ (г-е) ведут восстановлением соответствующих КЭФ (а-в) боргидридом натрия в присутствииэфирата фтористого бора вереде тетрагидрофурана. Выход. %, т.пл., °С. брутто ф-ла: г) 53.05: C2oH26N202: д) 54: 174: C19H24N203: е) 28: 151: С2бНз1Мз04. СО с CJ сь СА XI Ю XI где X означает -СН2-. -0-, -NTs-j Y;0 или К2. которые могут найти применение в ка- честве экстрагентов и комплёксо образова- телей на ионы тяжелых и переходных металлов. Целью изобретения являются новые системы шестиадцатичленных макроцикличе- ских соединений, содержащих кислород и азот в качестве гетероатомов.