Способ получения 1-ацетил-5-аминопиразолидинов Советский патент 1986 года по МПК C07D231/04 

Изобретение относится к способу получения новых производных ряда пиразолидина, конкретно 1-ацетил-5- аминопиразолидинов общей формулы

1

(I)

/

.

Я

где R - СбН„, и -BrCgH, n-NOjCgH

. CfeHyCHj,

R2 - CfeHj; СН(СНз)2; R3 - Н; CHj, которые могут найти применение как полупродукты при получении биологически активных веществ.

Целью изобретения является разработка нового с пособа получения новых 1-ацетил-5-аминопиразолидинов, которые могут найти применение при получении биологически активных веществ.

.Пример- 1. 1-Ацетил-5-цик- логексил-амино-2-фенш1-3-метилпира- золидин (1а).

Смесь 1,1 г (5 ммоль) 1-ацетил-5- окси-2-фенил-З-метилпиразолидина и 0,5 мл (5 ммоль) свежеперегнаннс- го циклогексиламина кипятят в 20 мл бензола 3 ч, Ра гтворитель упаривают в вакууме, образовавшееся масло растирают с 0,5 мл гексана, осадок отфильтровывают, промывают гексаном, перекристаллизовьтают из смеси бензол - гексан, 1:1,

Выход 1,26 г (84%), т.пл. 73-74°С.

ИК-спектр: 3280 (NH), 1670 см ().

Спектр ПМР (ССг):1,23 (ЗН, д, 3-СНз, J 8 Гц); 1,20-2,30 (13Н,м., 4-Н+ц-гексил); .2,00 (ЗН, c.jCHjCD); 2,66-2,84 (1Н,м., 3-Н); 3,98-4,10 (1Н, ш,с., га); 5,38-5,50 (1Н, дд, 5-Н, J 7 Гц, J,, - 7 Гц); 6,74-7,28 (5Н,м.,,.) м,д.

Найдено ,%: С 71,88; Н 9,13.

с,в.Ло.

Вычислено, %: С 71,76; Н 8,97.

Пример 2, 1-Ацетш1-5-(п- браманилино)-2-фенш1-3-метилпиразо- лидин (16).

12276282

осадок,, который отфильтровывают и дважды перекристаллизовывают из смеси бензол - петролейный эфир.

Выход 1,30 г (70%), т.пл. 206- 5 .

ИК-спектр: 3315 (NH), 1645 ().

Спектр ПМР (CDCJj): 1,38 (ЗН, д., 3-ЗНз, J 6 Гц); 2,05 (ЗН, с., ); 10 2,18-2,26 (2Н, м., 4-Н); 3,62-3,84 (1Н, м., 3-Н); 4,14-4,40 (1Н, ш.с.,

Н); 6,08-6,36 (1Н, м., 5-Н); 6,72- Аг). С 57,78; Н 5,44.

7,44 (9Н, м. Найдено, %:

15

20

25

30

.

Вычислено, %: С 57,75; Н 5,35. Пример 3 .1-Адетил-5-(п-нитроа- нилино) -2-изопропилпиразолидин{1Ь).

Растворяют 1,72 г (10 ммоль) 1- -ацетил-5-окси-2-изопропш1пиразоли- дина в 20 мл ацетонитрила и добавляют 1,38 г (10 ммоль) п-нитроанилина. Реакционную смесь вьщерживают 2ч при комнатной температуре,растворитель упаривают в вакууме,желтый осадок очищают перекристализациейиз бензола. Выход 2,63 г (90%), т. разл. .

ИК-спектр: 3290(VH), 1 650см().

Спектр ПМР (ДМФА-Д): 0,94 (,6Н, д., CHj-Pr, J 6,5 Гц); 2,05 (ЗН, с., СНзСО); 2,00-2,50 (2Н, м.,4-Н);2,9- 3,5 (ЗН, м., 3-H+CH(CH3)j); 5,91-6,00 (1Н, дц, 5-Н, J45 7 Гц, J4V 4 Гц);

35

40

45

50

6,7-6,9 (IH, Ш.С., NH); 7,0-7,2 д.о,-Аг); 7,8-8,0 (2Н, д.м.-Аг), Найдено, %: С 57,15; Н 6,81.

(2Н,

С,4 V

Вычислено, %: С 57,53; Н 6,85.

Пример 4. 1-Ацетил-5-бензил- амино-2-фенилпиразолидин (1г).

Растворяют 2,06 г (10 ммоль) 1-аиетил-5-окси-2-фенилпиразолидина в 20 мл бензола и добавляют 1,2 мл (11 ммоль) беИзиламина, выдерживают 3 ч при 60 С, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси бензола - эфир.

Выход 2,3 г (76%), т.пл. 74-76.

ИК-спектр: 3355, (NH), 1670 см (С 0).

Спектр ПМР (ССГр: 1,80 (2Н, м., 4-Н); 2,02 (ЗН, с., ); 2,24 (1Н, м„, 4-Н); 3,34 (1Н, м., 3-Н); 3,80 (1Н, -м., 3-Н); 3,87 (2Н, с., ), 5,38 (1Н, т., 5-Н), 6,80- 7,24 (4Н, м., Аг).

Смесь 1,1 г (5 ммоль) 1-ацетш -5- окси-2-фенш1 3-метилпиразолидина и 0,85 (5 ммоль) и п-броманилина кипятят 10 ч в 20 мл бензола.

После двухчасового стояния при комнатной температуре вьтадает белый

Н); 6,08-6,36

7,44 (9Н, м. Найдено, %:

.

Вычислено, %: С 57,75; Н 5,35. Пример 3 .1-Адетил-5-(п-нитроа- нилино) -2-изопропилпиразолидин{1Ь).

Растворяют 1,72 г (10 ммоль) 1- -ацетил-5-окси-2-изопропш1пиразоли- дина в 20 мл ацетонитрила и добавляют 1,38 г (10 ммоль) п-нитроанилина. Реакционную смесь вьщерживают 2ч при комнатной температуре,растворитель упаривают в вакууме,желтый осадок очищают перекристализациейиз бензола. Выход 2,63 г (90%), т. разл. .

ИК-спектр: 3290(VH), 1 650см().

Спектр ПМР (ДМФА-Д): 0,94 (,6Н, д., CHj-Pr, J 6,5 Гц); 2,05 (ЗН, с., СНзСО); 2,00-2,50 (2Н, м.,4-Н);2,9- 3,5 (ЗН, м., 3-H+CH(CH3)j); 5,91-6,00 (1Н, дц, 5-Н, J45 7 Гц, J4V 4 Гц);

6,7-6,9 (IH, Ш.С., NH); 7,0-7,2 д.о,-Аг); 7,8-8,0 (2Н, д.м.-Аг), Найдено, %: С 57,15; Н 6,81.

(2Н,

0

5

0

5

С,4 V

Вычислено, %: С 57,53; Н 6,85.

Пример 4. 1-Ацетил-5-бензил- амино-2-фенилпиразолидин (1г).

Растворяют 2,06 г (10 ммоль) 1-аиетил-5-окси-2-фенилпиразолидина в 20 мл бензола и добавляют 1,2 мл (11 ммоль) беИзиламина, выдерживают 3 ч при 60 С, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси бензола - эфир.

Выход 2,3 г (76%), т.пл. 74-76.

ИК-спектр: 3355, (NH), 1670 см (С 0).

Спектр ПМР (ССГр: 1,80 (2Н, м., 4-Н); 2,02 (ЗН, с., ); 2,24 (1Н, м„, 4-Н); 3,34 (1Н, м., 3-Н); 3,80 (1Н, -м., 3-Н); 3,87 (2Н, с., ), 5,38 (1Н, т., 5-Н), 6,80- 7,24 (4Н, м., Аг).

Найдено, %: С 73,15; Н 7,19.

C,gH,,N30.

Вычислено, %: С 73,22; Н 7,12.