Способ получения нефтяных сульфоксидов Советский патент 1989 года по МПК C07C147/14 

00

Изобретение касается производства нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в различных органических синтезах. Цель - увеличение скорости, конверсии и упрощение про. цесса, достигается окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода (ЗОЯ1-ИЫЙ раствор) в присутствии другого кислотного катализатора - смеси селенистой и серной или соляной кислот, взятого в количестве 0,006-0,15 .и 0,001-0,01 Mac.Z от окисляемых сульфидов, преимущественно прн 20- 70®С. Способ обеспечивает повышение скорости процесса до 10-50 мин против 120 мин конверсии до 92,8% против 73Z, а также упрощение и удешевление процесса за счет использования малых количеств катализатора, низких температур процесса, что удешевляет себестоимость целевого продукта. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. (Л

со ел

Изобретение относится к усовергаен- стноваиному способу получения нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в гидрометаллургии, в синтезе биологически активных веществ и других органических синтезах.

Целью изобретения являются увеличение скорости и конверсии и упроще ние процесса, что достигается использованием для окисления сульфидов в качестве кислотного катализатора смеси селенистой и серной или соляной кислот в количестве 0,006-0,15 мас.% и 0,001-0,01 мас.% от окисляемых сульфидов соответственно. Окисление проводят 30%-ным раствором перекиси водорода при 20-70°С.

Пример. К 87,7 г дистилла- та (фракция дизельного топлива ар- ланской нефти с пределами выкипания 190-360°С), содержащего 1,1 мас.% серы сульфидной прибавляют при 20 С в один прием 3 г 30%-ного раствора перекиси водорода, содержащего 3,5 г серной кислоты в 1 кг перекиси водорода (что соответствует 0,01 мас.% от окисляемого сырья) и 0,044 г селенистой кислоты (0,05 мас.% от окисляемого сырья). Через 45 мин окисления в реакторе с мешалкой получают 87,8 г оксидата, содержащего 1,01 мас,% серы сульфоксидной. Конверсия сульфидов в сульфоксиды составляет 91,8 мас.%. В табл.1 приведены данные примеров 2-16 по результатам окисления 87,7 г дизельной фракции 30%-ньм раствором перекиси водорода. В табл.2 приведен сравнительные данные известного и предложенного спо собов.

Исходя из приведенных данных рекомендуется окисление сульфидов проводить перекисью водорода с использованием в качестве катализатора смеси кислот: селенистой .в количестве 0,006-0,15, лучше 0,01-0,1 мас.%,от

окисляемого сырья и серной или соляной в количестве 0,001-0,01 мас.% от сырья. Снижение количества кислот ниже приведенных концентраций приводит к увел тению времени окисления за счет снижения скорости окисления. Увеличение же содержания кислот выше заявленных концентраций нецелесообразно, так как скорость окисления возрастает незначительно.

Анализ данных показьшает, что предлагаемый способ получения сульфоксидов обеспечивает высокую конверсию сульфидов в сульфоксиды (до 92,8%) при малых расходах селеннстой и серной или соляной кислот и низких температурах окисления, что значи-

тельно упрощает и удешевляет процесс. Продолжительность окисления значительно снижается и не превышает при 20°С 50 мин, а при небольшом нагреве 10 мин.

Кроме того, в процессе окисления не происходит осмоления исходных сульфидов, что улучшает качество получаемых сульфоксидов.

Формула изобретения

Т а б ли даL

Нефтяные ЗОХ-ная 2(Ь25 120. дистилла- перекись

ты, содер- водорода жащие органические сульфиды

Нефтяные ЗОХ-иая 20 45

дистилля- перекись ты, содер- водорода жащие органические сульфиды

Продо.чжг пчп тяРл.

Таблица2

0,4

73,0

НЛеОЗ 0,05% HjSOi, O.OUIZ

91,8