Способ получения дибутилового эфира Советский патент 1988 года по МПК C07C41/09 C07C43/04 

со оо

Изобретение отиоглггги j: ycv ршсн- стионаиию спос оПг ипл учс м usi вого эфира, который находит широкое применение в химичепко; 11 тт Т1ем- HocTi в чачестне рлстпорпт ; ч и иро- изнолстне особо nncTtiix хлмическм;-; ueu(ecTu.

Цель изобретения - упр;1 ,;-;.;пь ; IIJM.)- пзводительност процесса i; пм::о,1,,:1 н,е- лепого продукта.

П р и м е р 1 (сог,(.1 rspOTo- типу). Способ осуществляют в лабораторном аппарате, включп101;:ем рсагл ион- пуга колбу об1зсмом 1 л е .() и тep oмeтpo, пары из зеак нипц;; ;;,: |-o,ii- бы попадают в вертикаль} мГ( ;:;4ii i;i i.- ник, а конденсат из него сточПС т ц отст(7Г.Ч1н;, из ни-я;не1 части , - ч рпго выподят иоду, а верхний опганичсск ий

CIlHIl I tilU ll l СЧоГ nO iGTi4 ;i - I ч ; :-или

онную колбу па пе.чпсрхнослч, ргчкгаюн- Hoi i массы,

В реакцио1И ую кс лПу n(Meiiu ii-iT А90 г ii-бутилового спиртп, j() г концентрИ1Ю)аниой серной кислот,- и П1)И не;;сме 11ИваН1И1 нагре; П;:Г1- лс) 90°Г.. Степень заполнения реакциоьлюГг тсолб. равна 0,7. Пары азеотропя сггирт - Ho;j,a попадают в холодплыппс, .ч ггчг- денсат из него п oTCToi iHUKti 1азл,еля- ется на 2 слоя - иодньи i: о|)г;-;нпче( - киГ1. 15оду выводят из системы, а органический верхний сл(л uv;iip;r: n vi II колбу па поверхность ро;пчЧ1им111(1ч массы. Экс1терпме1гг заканчии лос--- ле пре)сра1чепия волоотделсг и.ч, пр-и температуре 95 С.

Ч .иаиюнную массу i iu 4iiTi M-fori воронке промывают 3 н. водным раствором NaOlI и далее водо1. После осушки хлористым ка.гил1ием техн1гчес1;;и1 эфтгр

подвергают nai;yyMHOii peкт Ф; лu:iл.

Л.гн1тельность синтсм ; 25 ч. 11)оиз- водитольность состалл51ег , j г /л-л. Выход, ;и1бути.лового ( iTiija jv-iiUM) 357 от теоретически гозг- 0;|;но| ri (236,5 г). Калесч во товарного ди.,о;-о эфира отвечает требова1Н1ям 12128-76 чистыГ содержание основ. им-о вещества 98 мас.%, перекисных с:оединенш( 0,001 мас.%; плотпост1 при 20 С 0,7688 t кип. U2,5°C; кислотность па ,) 0,1%; остаток : после пыпарпванпя 0,005д; п 1,3992.

Пример 2. В реаклтио нную колбу помещают 130 г дпбутилового эфира п 30 г }1-бутилового спирта, а также 5,2 г сульфата и

52 г концентрированной серной кисло- ;. CofrrHoiiieinie дибутилоный эфир: серпая кислота: сульфат алюминия

ранно 1 : 0, 6 : О, 0 |. Реакционную массу нагревают до 135 С и дозируют н-бу- i иловый спирт, содержащий 25 мас.% cep)oii кислоты, средняя скорость до- 3iipi.)jiaiHiH сииртоно-кислотной смеси

lOO / , таким образом, чтобы содержание спирта в реакционной массе но,;1,держивалось постоянным и равным 25 мас.%. Пары азеотропа спирт - во- из колбы попадают в холодильник,

а копдепсат из пего в отстойнике

разделялся на 2 слоя - водный и органический. Воду выводят из системы, а орга 1ический верхний слой, содержа- 1:(ий бутиловый спирт, непрерывно возвра .цают в колбу под слой реакционной часс1Л. I) 1Г зультате того, что температура реакдпо1пюй массы выше тем- г:гр,-1.тупы кипения ii-бутилового спирта () и азеотропа спирт - вода

(Ч2 (;), поданный бутиловый спирт

оурно вскипает и превращает реакционную массу в парожидкостпую систему. Процесс заканчивают после прекращения лозирова}П1я спиртово-кислотной

смеси и достижения температуры реак- niioiHiof r массы 140 С в результате обо реБа Б течец П1 1 ч без дозировки. За время стп1теза подано 400 г исход- н-бутилового спирта.

После охла;вдения реакционной массы

е(.- 1к чвергают ректификации при 300 M .i 1ГГ . ст ., при этом отбирают фракО

цтпо 50-110 С - технический дибутилоl l:ll Ц- Ир .

П|лсле )закуум 1ой ректификации тех- 1П ческо1 о дибутилового эфира при 30 мм рт.ст. и 50-60 С получают 2Г)3,5 г (75% от теоретически возможного) товарного дибутилового эфира.

К.ч.чество товарного дибутилового эфира отвечает требованиям ГОСТ 12128-78 чистый.

,Цл1ггельность синтеза 5 ч. Произ- од1ггельность по дибутиловому эфиру

составляет 52,7 г/л-ч.

Во время вакуумной ректификации технического дибутплового эфира при 30 r-LM рт.ст. до 54 с отбирают первую фрак:1,ию, которая содержит 130 г ди- .

бутилового эфира и 30 г н-бутанола (ее используют в примерах 3-22 для первоначальной загрузки колбы).

П р и меры 3-22. Осуществляют по ieтoдlпce примера 2. Условия

проведения этих опытов и полученные при этом результаты представлены в таблице.

Массовые соотношения компонентов дибутиловый эфир - серная кислота - сульфат алюминия в примерах 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 приняты соответственно равными 1:0,6:0,04; 1:0,2:0,04; 4:0,7:0,04; 1:0,15:0,04; 1:0,4:0,1; 1:0,4:0,02; 1:0,4:0,2; 1:0,4:0,01, в остальных примерах 1:0,4:0,04.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта - дибутилового эфира - с 55% в известном способе до 60 - 77%. Кроме того, увеличивается производительность с 10 до 17,6 - 65,3 г/Л Ч. Формула изобретен и Я

Способ получения дибутилового эфира путем дегидратации бутилового спирта в присутствии катализатора - серной кислоты при повышенной температуре с непрерывным удалением реакционной воды в виде азеотропа с бутиловым спиртом с последующим возвращением бутанола в процесс, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и увеличения производительности процесса, процесс ведут в па- рожпдкостной системе в присутствии сульфата алюминия и дибутилового эфира, при начальных массовом соотношении дибутиловьй эфир:серная кислота: сульфат алюминия 1:0,2-0,6:0,02-0 при температуре 125-145 0 и непрерьт иой подаче бутилового спирта, содержащего 15-40 мас.% серной кислоты, под слой реакционной массы со скоростью, обеспечивающей содержание спирта в реакционной массе 15-35 мас.%.

Продолжение таблицы

Сравнительные примеры.

В рециркулируемую на синтез 1 фракцию вносился и товарный эфир.

Изобретение касается производства простых эфиров, в частности получения дибутилового эфира (ДБЭ), используемого как растворитель в органическом синтезе. Для повьпиения выхода целевого эфира в процессе сернокислотной дегидратации бутанола при нагревании и непрерывном удалении водно-бутанольного азеотропа используют парожидкостную систему в присутствии .1(504) и ДБЭ при соотношении ДБЭ:Н,504 :А1 (80,). 1:(0,2 - 0,6):(0,02-0,1) и температуре 125- 145°С с непрерывной подачей бутанола, содержащего 15-40 мас.% ., под слой реакционной массы (РМ) со скоростью, обеспечивающей содержание бутанола в РМ, равной 15-35 мас.%. Способ обеспечивает выход ДБЭ до 77% и производительность до65,Зг/Л|Ч. 1 табл. (Л