СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОКСИФЛУОРОНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C39/18 

Известен снособ иолученИя триоксифлуоронов иутем взаимодействия триоксибензола, например, оксигидрохинона (1,2-4-триоксибензола) с соответствующим альдегидом в водно-спиртовой среде в присутствии серной кислоты.

Процесс идет от 24 час до нескольких недель. Выход целевого продукта в некоторых случаях -GO/O.

Для ускорения процесса и увеличения выхода целевых продуктов предлагается вести процесс в присутствии нитрита натрия.

Пример 1. Получение дисульфофенилфлуорона.

В колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной воронкой и водяной баней загружают 25 г, пирогаллола и растворяют его в 200 мл 50э/оного этилового спирта при нагревании и размешивании. Затем содержимое колбы нагревают почти до кипения и прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты.

После двух-трехминутной выдержки прибавляют 15,5 г бензальдегид-2,4-дисульфокислоты (ч) и реакционный раствор выдерживают 4 час при 75-80°С. Затем раствор охлаждают до О-5°С, добавляют 70 мл этилового спирта и прибавляют в течение часа по каплям нитрит натрия (8 г нитрита натрия Ё 20 мл НоО). После этого реакционную массу оставляют на ночь при комнатной температуре. На другой день выпавший темно-желтый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 200 мл разбавленного спирта (40 мл спирта и 160 мл воды). Продукт сушат при 60-70 С. Получают 6 г оранжевожелтого порошка, выход 24о/о, считая на пиоогаллол.

Пример 2. Получение пропилфлуорона.

В колбу емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной .воронкой и водяной баней загрулсают 10 г (0,04 м) пирогаллола и растворяют его в 120 мл 50Э/0-НОГО этилового спирта ири нагревании до 70°С и размешивании. После растворения добавляют 5 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают массу до 40°С и прибавляют 2 г (0,028 м) масляного альдегида. При этой тедшературе раствор держат 4- 5 час. Потом окисляют его растворомНитрита натрия (3 г NaN02+20 мл ПаО), прибавляя последний редкими каплями в течение 1 час, и оставляют на ночь. Полученный осадок отфильтровывают, отжимают и сушат на воздухе. Получают 2,2 красно-коричневого порошка. Выход 40Vo от теории, считая на нирогаллол.

Пример 3. Получение салицилфлуорона.

В колбе емкостью 1 л с мешалкой, термометром, шариковым холодильником, капельной воронкой и водяной баней растворяют 30 г (0,12 м} пирогаллола в 400 мл 50э/о-ного водного этилового спирта при нагревании и размешивании. Нагревают раствор почти до кипения и частыми каплями прибавляют 20 ил концентрированной серной кислоты (уд. вес. 1,84). При 70°С к раствору прибавляют в несколько приемов 8 г салицилового альдегида и выдерживают 4 час при этой же температуре. Затем массу охлаждают до 0°С и редкими каплями в течение 1,5 час при температуре не выше 1-2°С приливают раствор нитрита натрия (8 г нитрита натрия в 40 мл воды). После прибавления нитрита натрия раствор оставляют на ночь. На другой день осадок отфильтровывают, отжимают и промывают 30 Л1Л ЗОо/о-ного водного этилового спирта. Осадок

переносят в стакан, размеп1ивают со 100 мл горячей воды и выдерживают 1 час при 80°С, периодически помешивая. Далее осадок отфильтровывают и епде раз размешивают в 100 мл горячей воды, опять отфильтровывают и промывают горячей водой до отсутствия в промывных водах сульфата иона (пробы с хлористым барием), а затем 5 мл ацетона. Полученный осадок сушат на воздухе. Получают 6 г красно-коричневого порошка, что составляет выход , считая на пирогаллол.

Предмет изобретения

Способ получения триоксифлуоронов путем взаимодействия триоксибензолов с соответствующими альдегидами в водно-спиртовой среде в присутствии серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса

и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии нитрита натрия.