Способ получения метилакрилата Советский патент 1961 года по МПК C07C69/54 C07C67/22 

Основным Промышленным способом получения метилак-рилата до настоящего времени является синтез его из этиленциангидрина. Известно, что в последнее время все большее значение приобретает способ получения метила.крилата омылением и эфиризацией нитрила акриловой кислоты.

Известны способы 1получения метила крилата из нитрила акриловой кислоты (американские патенты 2526310 и 2666782, германский патент 883600 и др.)......

Недостатками запатентованных способов являются применение большого избытка серной кислоты и метанола, проведение реакции при высоких температурах (150-155°), что ведет к развитию побочных процессов с образованием диметилового эфира и эфиров гидроакриловой и р-метоксипропионовой кислот, а также сложность аппаратуры.

Предложен способ получения метилакрилата из акрилнитрила через сульфат амида с последуюш.им омылением и этерификацией метанолом.

Процесс проводят непрерывно в две стадии. Первая стадия заключается в получении сульфата амида и проводится непрерывно в амидаторе при температуре 100-110°. Вторая стадия заключается в гидролизе водой сульфата амида в смесителе, с последуюш;ей этерификацией в насадочной колонке.

Суш;ественное отличие и преимуш,ество предлагаемого способа от известного заключается в .снижении расхода серной кислоты и понижении температуры в колонке синтеза, что ведет к уменьшению образовадия продуктов побочных реакций и « повышению выхода и чистоты продукта.

На чертеже изображена установка непрерывного синтеза метилакрилата.

В амидатор /, емкостью 55 мл, снабженный мешалкой, обратным холодильником 2 и обогревом снизу (под мешалку) непрерывно пода№ 137507 2

ют из дозатора 3 нитрил акриловой кислоты, содержащий 0,5-2,0% гидрохинона, и из дозатора 4 84,5% серную кислоту в молярном соотношении 1 ; 1,3. Температзфу в амидаторе держат 100-110°, время нребывания реакционной массы 40-45 минут. Полученный амид протекает по трубке в смеситель 5 емкостью 50 мл и разбавляется водой из дозатора 6 из расчета 1 моль во1ды на 1 моль образовавшегося амида. Реакционная колонна 7, высотой 90 см и диаметром 25 мм, заполнена стеклянными кольцами Рашига d 8 мм в смеси с медными, она снабжена обогревом и соединена с жубом 8 емкостью 1 л. Раствор сульфата амида подают на насадку, метанол из дозатора 9 - в куб колонны 8 под слой жидкости. Температура в кубе 128-130°, в колонне 95-100°. Кубовые остатки по мере накопления поступают в приемник 10.

Метилакрилат собирают в приемник 11, снабженный холодильником 12. Выход метилакрилата 85% от теоретического, с незначительным образованием диметилового эфира и предельных эфиров.

Полимер в процессе синтеза не образовывается. Полученный сырой Метилакрилат очищают обычными методами.

Пример. В амидатор одновременно вводят нитрил акриловой кислоты со скоростью 43 г в час и серную кислоту 84,5% со скоростью 122 г в час. Температуру поддерживают 100-110°- В куб колонны под слой жидкости вводят метанол со скоростью 39 г в час. Температуру куба поддерживают 128-130°, температуру колонны 95-100°.

В течение 8 часов непрерывной работы расходуют 338 г нитрила акриловой кислоты, 980 г серной кислоты 84,5%-ной 318 г метанола.

Получают метилакрилата 547,4 г с содержанием основного продукта 83,7% (бромированием), что составляет выход 85%.

Предмет изобретения

Способ получения метилакрилата из нитрила акриловой кислоты через сульфат амида с последующей этерификацией амида метанолом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты полученного продукта, реакцию этерификации проводят при температуре около 130° и при молярных соотношениях реагирующих компонентов-нитрил акриловой жислоты: серная кислота: вода: метанол, близких к 1 : 1,3: 1,5: 2,3.