Способ экстракционно-вольтамперометрического определения этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба) Советский патент 1988 года по МПК G01N27/48 

со

10

о

25

1

Изобретение относится к эпектроа- налитической химии пестицидов, а именно к селектидному вясокочувствитель- ному вольтамперометрическому определению этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба), и может быть использовано при проведении научных исследований и в аналитическом контроле пестицидов „

Цель изобретения - повышение селективности, чувствительности, экс- -. прессности анализа и расширение диапазона определяемых концентраций при определении остаточных количеств тицида фунгицидного действия цинеба (этиленбисдитиокарбамата цинка)«

Этиленбисдитиокарбамат цинка (це- нёб) определяют методом анодной вольтамперометрии со стеклоуглерод- ным вращающимся дисковым электродом (ВДЭ)о Способ заключается в избирательном экстрагировании цинеба в ди- хлоретан при рН 4-7, отделении экстракта от водной фазы, смешивании его с равным количеством ДМФА, содержащего 0,1 М перхлорат натрия, в ведении полученного раствора в электролизер с ВДЭ,. регистрации вольтамперограммы переменного тока без удаления 30 растворенного кислорода в интервале потенциалов О + 1,0 В, измерении тока в пике при потенциале (0,60+0,05) В

Среди пестицидов рассматриваемой группы в дихлорэтан в указанн.ой области рН 4-7 экстрагируется только тирам (тетраметилтиурамдильсульфид), который окисляется на ВДЭ при более положительных потенциалах (Е ,j ) и поэтому не мешает определению цинеба., При растворении цинеба в дихлорэтане и его смеси с ДМФА каких-либо продуктов распада препарата не обнаружено. Для обеспечения необходимой для съемки вольтамперограмм проводи- д мости раствора концентрации перхлората натрия должна быть не меньше 0,1 моль/ло Повьшенйе содержания электролита в растворе приводит к его кристаллизации при введении в раствор дихлорэтана Соотношение используемых растворителей 1:1 является оптимальным При увеличении доли дихлорэтана натрия начинает выпадать в осадок уже при его концентрации . 0,1 МОль/ло Уменьшение содержания дихлорэтана нежелательно, так как приводит к разбавлению экстракта и снижению чувствительности

13777082

Пример 1. Построение градуи- ровочного графика Определение проводят в двухэлектродной термостатированной ячейке при ,2° С на ВДЭ из стеклоуглерода Электродом сравнения служит Ag/Ag 0,1 М в ацетонитриле Вольтамперограммы регистрировали на полярографе ПУ-1 (СССР) В мерную колбу емкостью 10 мл вносят рассчитанное количество стандартного вещества этиленбисдитиокарбамата цинка, растворенного в 5 мл дихлорэтана, добавляют 5 мл ДМФА, содержащего 0,2 моль/л перхлората натрия. Содержимое колбы переносят в ячейку и без удаления кислорода регистрируют вольтамперограмму переменного тока Измеряют ток в пике потенциале 0,60 В. Строят градуировочную прямую, выражающую зависимость тока в пике, от концентрации ЭБДТК цинка Эта зависимость описывается уравнением I. аС с коэффициентом а 3,25 С учетом 30-кратного концентрирования из вод- ного раствора с„ 3-10 ® моль/л„

Пример 2 о Определение этиленбисдитиокарбамата цинка в присутствии тиурамов, этиленбисдитиокарбаматов, сероводорода, оксида и солей цинка

Для определения остаточных количеств цинеба после нанесения на растения необходимо проверить влияние на результаты анализа его метаболитов Сэтилентиурамдисульфида, сероводорода, солей цинка и оксида цинка) и других пестицидов фунгицидного дей- ствия, которые применяют параллельно с цинебом (тирам, амобен,набам) Пробу воды, содержащую указанные вещества, обрабатьшают в делительной воронке дихлорэтаном в течение 2 мин. После отделения экстракта его смешивают с ДМФА, содержащем 0,2 М перхлорат натрия в соотношении, приведенном в примере 1 По градуировочному графику находят содержание цинка Результаты приведены в

Пример 3 Определение этилен- бисдитиокарбамата цинка (цинеба) на рас тениях Навеску растительного ма- териала 0,5 г, обработанного цинебом, помещают в делительную воронку и встряхивают с дихлорэтаном в течение 2 мин. Фильтруют раствор и добавляют к фильтру ДМФА, содержащий 0,2 моль/л перхлората натрия, в количестве 5 мл Полученную смесь переносят в электро- jjHsep и регистрируют вольтамперограмму;

35

40

50

55

переменного тока на ВДЭ без удаления кислорода в области потенциалов О + 1,0 В. Измеряют высоту пика при 0,60 В, Количество цинеба находят по градуировочному графику Результаты приведены в табл.,2 „

Способ вольтамперометрического определения этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба) позволяет анализировать объекты Нанесения препарата на соде1)жание его остаточных количеств Нижняя граница определяеммх содержаний (5-10 моль/л).

Способ позволяет определять цинеб в присутствии его метаболитов и дру:гих пестицидов фунгицидного действия, что невозможно в условизтх прототипа 20 Способ экспрессен (анализ длится 10 мин, включая подготовку пробы),

прост и доступен

,Та

Формула изобретения Способ экстракционно-вольтамперо- метрического определения этиленбисдитиокарбамата цинка (цинеба), отличающийся тем, что, с целью повьшения селективности,, чувствительности, экспрессности анализа, расширения диапазона определяемьт концентраций, препарат экстрагируют из водных растворов в дихлорэтан при рН 4-7 в присутствии его метаболитов : и фунгицидов класса дитиокарбамата и регистрируют переменно токовую вольт- амперограмму окисления экстракта не вращающемся.дисковом электроде из стеклоуглерода в интервале потенциалов от О до 1 В в присутствии растворенного кислорода на фоне ;0,1 MNaCrOf в смеси дихлорэтан -ДМФА, взятых в соотношении 1:1, а концентрацию цинеба определяют по высоте пика при потенциале 0,60i0,05 &.

б л и ц а ,1

Изобретение относится к электроаналитической химии пестицидов. Цель изобретения - повышение чувствительности, селективности, экспрессности анализа, а также расширение диапазона определяемых концентраций. Цель достигается тем, что препарат экстрагирует из водных растворов в дихлорэтан при рН 4-7 в присутствии его метаболитов и фунгицидов класса дитиокарбаматов, Переменнотоковую вольтамперограмму окисления экстракта регистрируют на вращающемся дисковом -электроде из стеклоуглерода в интервале потенциалов от О до 1 Во Определение проводят на фоне 0,1 м NaCIO в смеси дихлорэтан - ДМФА при соотношении 1:1 в присутствии растворенного кислорода. Концентрацию цинеба по высоте пика при Е - 0,6010,05 В. 0 5-10 М, 2 табл. (Л

Результаты определения.цинеба в присутствии двукратного Избытка этилентиура- мисульфида, сульфида и оксида цинка, тирана, амобена (этиЛенбисдитиокарбамат аммония) и набама (этиленбисдитиокарба- мат натрия),число определений 5, Р 0,95о

Таблица 2

Определение остаточных количеств цинеба после его нанесение на растения, число определение 5, ,95.