Способ получения 4, 5-диамино-1, 2-ксилола Советский патент 1961 года по МПК C07C87/58 C07C91/42 C07C85/11 

Предлагается способ получения 4,5-диамИно-1,2-ксилола на основе о-4-ксилидина и соли диазония. Сущность способа заключается в следующем: О-4-КСИЛИДИН сочетанием с солью диазония превращают в 1,3-ди(3,4-диметилфенил)-триазен, 1-(3,4-диметилфенил)-3-фенилтриазен или в 1- (3,4-диметилфенил) -3- (4-толил) -триазен.

Указанные триазены подвергают перегруппировке в среде исходного о-4-ксилидина в присутствии его хлоргидрата в 3,4-диметил-6-(3,4-диметилфенилазо)-аминобензол и восстанавливают последний на скелетном никеле в 4,5-диамино-1,2-ксилол и 0,4-ксилидин.

Пример, а) Синтез триазенов

Растворяют 0,1 г-м.ол ароматического амина в смеси 20 мл концентрированной соляной кислоты (,l9) и 180 мл воды при 65-80°, раствор охлаждают до 20-25° и приливают к нему раствор соли диазония, приготовленный обычным способом из 0,1 г-мол ароматического амина, 20 мл концентрированной соляной кислоты и 0,1 г-мол нитрита натрия. Через два часа из реакционной смеси отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой и сущат.

Указанным способом из 12,1 г о-4-ксилидина (азосоставляющая) и 12,1 г о-4-ксилидина (диазосоставляющая) получают 23,55 г (93Vo от теоретического) 1,3-ди-(3,4-диметилфенил)-триазена с т. пл. 140-141° (с разложением); из 12,1 г о-4-ксилидина (азосоставляющая) и 9,3 г анилина (диазосоставляющая) получают 22,1 г (97,5% от теоретического) 1-(3,4-диметилфенил)-3-фенилтриазена с т. пл. 95-96° (с разложением); и из 12,1 г о-4-ксилидина (азосоставляющая) и 10,7 г п-толуидина (диазосоставляющая) получают 22,65 г (96,5% от теоретического) 1-(3,4-диметилфенил)-3-(4-толил)-триазена ст. пл. 111 -112° (с разложением).

б) Перегруппировка триазенов

К плаву 20 г о-4-ксилидина, содержащего 1,25 г его хлоргидрата, прибавляют 10 г триазена и перемещивают реакционную смесь 3 час при 35°, 3 час при 40-45°, 3 час при 50-60° и 1 час при 70°. Затем отфильтровывают выделивщийся осадок 3,4-диметил-6-(3,4-диметилфенилазо)№ 137923 2 аминобензола, промывают его спиртом (3 раза по 10 мл) и сушат

Выход ортоаминоазосоединения (т. пл. 176-178°) в зависимости от исходного триазена 60,5-70,5% от теоретического, в) Восстановление ортоаминоазосоединения

30 г 3,4-диметил-6-(3,4-диметилфенилазо)-аминобензола гидрируют з 40 мл спирта в присутствии 15 г скелетного никелевого катализатора в течение 3 час при 60-70° и давлении 50 атм. По окончании гидрирования отфильтровывают катализатор и отгоняют раств ритель (рН 2) Затем с водяным паром () отгоняют о-4-ксилидин (т. пл 47°) и получают в остатке 12,7 г (78,4% от теоретического) 4,5-диамино-1,2-ксилола с т. пл. 126-127°.

Пред.мет изобретения

Способ получения 4,5-диамино-1,2-ксилола, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повышения выхода, о-4-ксилидин превращают в триазен, который перегруппировывают в 3,4-диметил-6(арилазо)-аминобензол с последующим гидрированием его.