Известен способ получения соединений аллоксазинового ряда путем конденсации первичных ароматических о-диаминов с аллоксаном, с 5-галоид- и 5,5-дигалоидбарбитуровой кислотой или конденсацией первичных ароматических ж-диаминов с 5-изонитрозобарбитуровой кислотой.
Предлагаемый способ получения соединений аллоксазинового ряда основан на восстановительной конденсации первичных ароматических о-аминоазосоединений с барбитуровой кислотой, в присутствии кислых катализаторов. В отличие от известных предлагаемый способ дает возможность направленного получения аллоксазинов определенного строения.
Пример 1. Получение 6,7-диметилаллоксазина (люмихром). Реакционную смесь, состоящую из 5 г (0,02 моля) 3,4-диметил-6-(3,4диметилфенилазо)-аминобензола, 4,1 г (0,03 моля) барбитуровой кислоты 50 мл н-бутилового спирта и IQ мл ледяной уксусной кислоты (или 1 г щавелевой кислоты), нагревают при температуре кипения в течение четырех часов, после чего охлаждают и отфильтровывают выделившийся желтый осадок. После промывки осадка 10 мл спирта и кипящей водой (2 раза по 20 мл) получают 5,2 г (83% от теоретического) 77%-ного люмихрома, определяемого методом спектрофотометрии при К „акс- 250 жжк. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты продукт представляет собой лимонно-желтые иглы с т. пл. 320°.
Аналогичным способом из 3,4-диметил-б-(4-толилазо)-аминобензола получают люмихром с выходом 90% от теоретического.
Пример 2, Получение 6-метилаллоксазина. Из 5 г 4-метил-6(4-толилазо)-аминобензола и 3,25 г барбитуровой кислоты с применением в качестве катализатора уксусной кислоты в условиях примера 1 получают 6-метилаллоксазин с выходом 88% от теоретического (по со№ 139321- 2 держанию в техническом продукте). После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты продукт представляет собой лимонно-желтые кристаллы с т. пл. 320°.
Предмет изобретения
Способ получения соединений аллоксазинового ряда из производных арилазобензолов конденсацией их с барбитуровой кислотой, отличающийся тем, что, с целью направленного синтеза аллоксазинов, в качестве первого компонента применяют ароматические ортоаминоазосоединения с проведением конденсации в присутствии кислого катализатора.
